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1. 引言

菊花是菊科植物菊(Chrysanthemum morifolium Ramat.)的干燥头状花序。为多年生草本植物。性味甘苦、凉。按产地与加工方法不同，分为杭菊、亳菊、贡菊、滁菊、祁菊、怀菊、济菊及黄菊八大主流品种。具有散风清热、平肝明目之功效。自几千年以来，作为药食同源的菊类植物已有300多年的栽培历史。近年，随着全球性回归自然与中医中药热潮不断涌涨下，中医中药在世界各地的声誉和影响也越来越大，特别是中国加入WTO以后市场空间的进一步拓展，相信具有一定的发展潜力，有鉴于此，本文从菊花化学成分与药理作用两方面进行综述^[1,2]。为菊花进一步研究提供科学依据。

2. 化学成分

目前，国内外于菊花化学成分的研究主要集中在挥发油、黄酮类、氨基酸、微量元素和绿原酸等成分，分别如下。

2.1. 挥发油

不同产地的菊花存在地道性差异，不同品种的菊花内含挥发油成分及比例各有不同^[3]。其中滁菊为0.2712%、贡菊为0.2451%、亳菊为0.2237%和杭菊为0.1365%^[4]。而且更要考虑在加工、干燥及贮藏过程中对挥发油的影响^[5]。在干燥加工上，自然干燥的时间延长易对成分含量造成影响^[6]，但通过杭白菊干花加工后，放置时间对挥发油含量影响并不明显。因此正确的加工方法可保留内含挥发油成分。

另外，比较小白菊挥发油总量的蒸制品及风干品区别，结果显示，蒸制品为81.79%；风干品降低至77.12%，数据支持了上述的观点，由此推断，挥发油可能在加工蒸制过程中产生化学作用所致。但规范的加工炮制只能防止内在成分流失，要获得菊花挥发油最高含量需从产地做起，如杭白菊的采收期越早所获得挥发油含量愈高，作用机制来自植物合成及转化一系统复杂代谢过程有关^[7]。鉴于采收及炮制对挥发油含量影响均与化学课题有关，以炮制学与代谢生态学交叉学科作主题，顾此，于化学成分分析上需不断改良技术。

早前，对黄山贡菊、祁菊及小白菊的挥发油化学成分进行鉴定，证实前两者由单萜和倍半萜组成，均为氧衍生物及烷烃类，小白菊挥发油化学结构与上述两种有所不同^[8]。后来，随着新提取、分离及鉴定技术出现，如SFE-MD、SPME-GC/MS及LC-MS等技术联用，有效控制挥发油质量^[9]。GC-MS分析不同炮制品的怀小白菊挥发油成分，鉴定75种化合物结构，其中2种为五环三萜，3种为倍半萜类，并进一步发现菊花挥发油中新三萜棕榈酸酯^[10]。

近年，对不同菊类品种的分析较多，如万寿菊花及羊耳菊花等。采用了硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶色谱、制备薄层色谱、高效液相色谱等多种分离手段或方法，对羊耳菊花化学成分进行了系统分析，结果发现1个倍半萜类化合物、2个三萜类化合物及1个芳香化合物等^[11]。

另外，国内外对万寿菊挥发油分析方法众多，其中，利用LC-MS法针对万寿菊挥发油成分进行分析，确定了萜类、脂肪族、芳香族及含氧化合物等，合共鉴定挥发油化学成分100种，占其总量的85%，并进一步表明，对于18批不同产地的万寿菊挥发油含量没有太大分别^[12,13]。由上看来，除了环境因素以外，不同品种的菊花其挥发油成分检测方法亦存在明显差异。

2.2. 黄酮类化合物

菊花化学成分以黄酮类为主要成分之一，分别为香叶木素、木犀草素、芹菜素、香叶木素7-O-β-D-葡萄糖、木犀草素7-O-β-D-葡萄糖苷、金合欢素7-O-β-D-葡萄糖苷、刺槐苷、金合欢素7-O-(6-O-乙酰)-β-D-葡萄糖苷、金合欢素、山奈酚及异泽兰黄素等。黄酮含量高低依品种和产地的不同而有异，有超过3%，有少于1%^[14-16]。李鹏等具体比较4种药用菊花内在质量，发现贡菊总黄酮含量为7.78%、杭菊为6.53%、滁菊为4.86%及亳菊为1.49%，以贡菊最高，亳菊最低。谷彦杰进一步为8种菊花总黄酮中木犀草素成分作含量高低的系统排列^[17]，含量依次为亳菊 > 滁菊 > 祁菊 > 贡菊 > 杭菊 > 济菊 > 黄菊 > 怀菊，以亳菊最高，怀菊最低。从李鹏及谷彦杰的结果看来，亳菊总黄酮量较四种菊花为低，木犀草素成分较8种菊花为高，纵然尚未获得具代表性的结论，可以相信木犀草素为亳菊主要黄酮类成分之一。为对亳菊内含成分进一步深入了解，全面评价其内在质量，利用醇提、萃取及硅胶柱层析法分离出4个黄酮类化合物，经波谱分析及标准品对照，鉴定其中3个化学结构，除已知的木犀草素(Luteolin)成分外，亦包括芹菜素(Apigenin)、芹菜素-7-甲醚(Apigenin-7-methylether) ^[18]。Lee等^[6]从菊花中分离出抗HIV黄酮葡糖醛酸苷，为芹菜苷元7-O-β-D-(4′-咖啡酰)-葡糖醛酸苷，可能与亳菊亦有关系。

2.3. 氨基酸

蛋白质为三大营养物质中次于能量的重要物质，通过分解为小分子多肽和氨基酸被人体吸收利用^[19]。氨基酸是蛋白质最小单位，测定氨基酸成分可作为蛋白质营养评价指标^[20]。已知，菊花内含多种氨基酸成分，研究证实8种主流菊花同样含有17种氨基酸成分，在含量比例上各有不同，8种菊花均以天冬氨酸、谷氨酸、羟脯氨酸的含量最高，以胱氨酸、组氨酸及甲硫氨酸含量低。含氨基酸种类最多的是黄菊，它除了拥有17种氨基酸外，亦含胱氨酸、天冬氨酸、脯氨酸及甲硫氨酸等一共15种。此15种氨基酸含量相对其它品种的菊花为高，因此，黄菊在氨基酸种类和含量上较其它菊花优胜。在怀菊花方面，除脯氨酸及羟脯氨酸含量较高外，其它15种氨基酸含量相对较低。而贡菊有4种氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甲硫氨酸、羟脯氨酸)的含量在8种菊花中最低^[21]。因此，根据氨基酸数量排列为，黄菊32种，贡菊17种，怀菊17种。根据氨基酸含量排列为，黄菊32种均含量最高，其次怀菊2种高，15种低，贡菊9种高4种低。由此看来，8种主流菊花以黄菊、贡菊及怀菊其氨基酸数量及含量相对较高，而黄菊更为突出，可以相信黄菊于氨基酸的开发利用上具有一定的开发前景。

2.4. 微量元素

微量元素是组成生命物质之一，虽然含量微乎其微，却能起到重要的生理作用^[22]。揭新明等^[23]用ICP-AES法测定了药用杭白菊及6种人工栽培菊花中多种微量及宏量元素的种类，包括As、B、Ba、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Si、V、Zn、P、S及K等元素。其中Cu、Fe、Zn、Co、Mn及Se为人体必需微量元素。后来，针对人体必需的7种微量元素进行研究，增加了Sr元素，并表明菊花中Fe含量较高，其中，杭白菊中Mn、Se及S含量高于其它品种。通过进一步研究发现不同结果，杭白菊内含Mn和Se的含量并非最高，贡菊中Mn元素较杭白菊为高，而滁菊所含Se元素亦高于杭白菊。怀菊和亳菊含Fe量最大，黄菊所含Cu，Zn和Co的含量最高。由此看来，比较不同产地菊花对人体必需的6种微量元素而言，杭白菊未有一种含量最高，而Sr含量的高低尚未明确。为了进一步了解菊花中微量元素的成分和含量，从人工栽培菊花和天然生长菊花进行比较，发现栽培植物中K和P元素高于天然植物，并未发现7种微量元素含量出现变化，由此看来，栽培植物中某些元素高于天然植物，并不排除人体必需的7种微量元素含量较低，而Sr元素含量更低。

2.5. 绿原酸

菊花以挥发油、黄酮类及绿原酸为主要成分^[24]，一直以来，菊花化学成分集中在黄酮类与挥发油的研究上^[25]，由于绿原酸成分亦具有生理活性，尝试利用绿原酸作为菊花质量标准^[26]。在菊花炮制上，郭巧生等^[27]按传统蒸晒加工方法制备绿原酸，结果显示绿原酸含量较高，经摊晾干燥后含量明显降低，各栽培类型的绿原酸含量亦存在明显差异，李宗具体表明其差异范围，运用HPLC法测定菊花中绿原酸成分的干品含量，结果显示，在20批菊花样品的绿原酸含量中，以干燥品为0.060%~0.467%。表明菊花干燥后绿原酸成分差距为0.407%。根据2005年版一部药典规定，菊花中绿原酸含量以≥2%为标准，其中祁菊、滁菊、亳菊、怀菊及贡菊绿原酸含量超过药典规定2倍，其它类型菊花绿原酸含量则相对较低，由于过半数达到含量规定的指标，可以相信能作为菊花确保质量的成分标准，但绿原酸不能反映菊花广泛的药理作用^[26]，有待深入探讨。

2.6. 其它

近年，中药成分提取、分离及鉴定进行大量工作，获得新的活性成分，并初步确定其临床作用。胡立宏等^[28]根据极性分离原理，从杭白菊乙醇浸膏中分离一种新的正戊基呋喃果糖苷，而郑芸等^[29]进一步从菊花中分离得1个新的成分，鉴定为多糖类化合物，并同时发现2个5-lipoxygenase强拮抗单体咖啡酸丁酯和乙酯。后来，从菊花提取液中获得金合欢素-7-O-β-D-O比喃半乳糖苷，确定具有抗HIV作用^[30]。从上述发现的化学成分看来，新发现的活性成分多为苷类化合物中不同糖基结构的衍生物。

3. 药理作用

目前，从抗菌、抗炎、抗氧化、舒张血管、降血压、抗肿瘤及驱铅多方面进行研究，分别如下。

3.1. 抗菌作用

细菌分类学的发展较晚^[31]。早期，只知菊花对^[32]金卜及B-溶血性链球菌有抗菌作用，后来，随着研究续步深入，将大部份细菌分为革兰氏阴性和革兰氏阳性两类，通过这种分类原则，对7种革兰氏阴性肠内细菌和革兰阳性细菌进行菊花抗菌性研究^[32]，发现7种革兰氏阴性肠内细菌包括；大肠杆菌、宋内氏痢疾杆菌、变形菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、绿脓杆菌及霍乱弧菌。革兰阳性细菌包括；金黄色葡萄球菌、β-溶血性链球菌及人型结核杆菌等。结果发现具有某些抑制作用。李英霞等^[33]推断菊花抗菌作用与挥发油有关，尝试用不同产地菊花进行挥发油抗菌性研究，发现各类菊花对金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、变形杆菌、乙型溶血性链球菌及肺炎双球菌具有抑制作用，而且对于金黄色葡萄球菌的抑制效果尤其明显，提示了菊花抗菌作用一定程度来自挥发油成分。在实制生活中，菊花水浸剂(1:4)对常见皮肤致病性真菌有不同程度的抑制作用^[34]，表面看来，尽管内服或外洗均有不同程度的抗菌作用，未知是否共同与挥发油成分有关。

3.2. 抗炎作用

毛细血管通透性上升是生成炎症主要原因之一。炎症时期组织胺含量上升，导致毛细血管通透性增加的成因^[35]。从济菊、滁菊、杭菊、贡菊及川菊八大主流菊花中发现均有明显抗炎作用，在作用机理上，通过皮下组织胺之局部台盼蓝之扩散较小^[36]，增加毛细血管抵抗力，影响毛细血管通透性，从而达到抗炎目的^[32]。后期，谈宇武等^[37]旨出鲜菊花抗炎作用与上述研究结果基本一致，高宏^[38]进一步发现，添加微量元素后，亳菊与怀菊的抗炎作用明显提高，因此，微量元素可能具有抑制组织胺扩散作用。由于组织胺为一种酶类成分，微量元素是组成酶的主要物质之一，可以相信，微量元素抑制组织胺扩散作用可能与其构效有关。而Rajic等^[39]旨出菊花抗炎作用亦与三萜类化合物有密切关系，研究证实，菊花中27种三萜类化合物同样对丝氨酸蛋白酶、胰蛋白酶及糜蛋白酶均有潜在抑制作用，有7种对胰蛋白酶和糜蛋白酶具有交叉作用，由此推断，某些三萜类化合物可能具有抑制组织胺作用，而微量元素某些成分可能作为抑制组织胺辅助角色。

3.3. 心血管系统作用

杨学远等^[40]对杭白菊制剂进行心血管系统动物实验，包括心肌梗塞、实验性冠脉粥样硬化和供血不足动物实验，实验证明菊花通过促进心肌收缩达到治疗心血管疾病的作用。现代药理研究强调促进心肌收缩的机理有两点：一方面增加心血管血流量，另方面显着扩张心脏冠状动脉作用^[41]，由于心血管的血流量增加，机体耗氧量相应上升，易于加速患者能量损耗。研究发现，菊花亦有减少血液营养中含氧量消耗性，对心肌细胞缺氧耐受性有所提升^[42]，由上看来，菊花除了增加心血管血流量和促进心肌收缩外，亦有减少机体能量损耗作用。

现代药理学进一步对心肌收缩作用机制作明确的解释，指出血管内皮细胞具有钙离子通路，苯肾上腺素通过肌浆网钙离子释放，细胞外钙离子内流，从而引起平滑肌收缩现象。杭菊中黄酮成分TFCM有抑制钙离子释放和内流，令致血管壁舒张，并对NO血管张因子呈依赖性^[43]。另外，亦发现野菊花中木樨素成分作用于巨噬细胞生成的NO血管舒张因子从而具有舒张血管作用。由此看来，杭菊中黄酮成分TFCM对NO不只存在依赖性，可能与其调控机制有关^[44]。而野菊花亦可通过非内皮依赖性，经苯肾上腺素引起的血管环收缩效应^[45]，结果显示，野菊花具有促进及抑制血管壁作用，而杭菊可能只有舒张血管作用。后来发现，菊花水煎醇沉制剂对动物心血管和中枢神经均有作用^[46]，由此推断，不同产地的菊花亦有与野菊花相似的调控作用，但作用机制未知是否相同。

3.4. 降压作用

高血压是心血管疾病其中一种病理特征，临床常以复方型式治疗高血压病症^[47]，以菊花为主要成分的有珍菊降压片^[48]及菊藤降压胶囊^[49]等。为了进一步了解菊花单味药材的降压作用，对菊花有效成分进行提取分析，发现内含菊甙类化合物具有降压作用^[50]，其后在菊花动物实验研究中，发现总黄酮提取物的降压效果与单体芹菜素-7-O-葡萄糖苷(F2)有关，同时指出通过作用于肾上腺素、抑制交感神经中枢及血管运动中枢而显效^[51]，表面看来，菊花降压作用与黄酮类及菊甙类有关，其中，黄酮类成分能通过神经系统产生降压作用。亦尝试提取野菊花浸膏对麻醉猫的降压作用进行实验研究，表明作用效果良好，物质基础为内酯类和黄酮苷等成分^[52]。综括而言，野菊花与总菊花共同降压成分为黄酮类及菊甙类，并进一步推断，两者的黄酮类成分可能通过神经系统途径达到降压作用，而菊甙类降压机理尚未明确，有待深入研究。

3.5. 抗氧化及抗衰老作用

自由基为人体生理代谢过程中的必然产物，而自身机体存在相应的抗氧化酶作为防御系统，正常情况并不做成人体的危害，但当防御系统不能及时清除氧化产物时，将会导致人体生物大分子物质遭受损伤，引起衰老现象^[54]。

近年，对于延缓衰老的中药进行大量的临床和动物实验，其中以现代医学为基础，对抗氧化等方面探讨了用于延缓衰老中药的作用机理，取得一定的研究成果。研究指出，总菊花成分能对生物膜超氧阴离子自由基损伤起保护作用^[32]，并能降低谷胱甘肽过氧化程度^[55]，提升自身抗氧化酶活性。林久茂等^[56]研究了菊花对D-半乳糖抗氧化作用，表明菊花水提液能明显抑制D-半乳糖所致脂质过氧化作用，降低氧化沉积物血中丙二醛(MDA)含量，提升单胺氧化酶(MAO)、血中超氧化物歧化酶(SOD)及谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)三种抗氧化酶活性。提示了菊花抗氧化作用可能与多糖成分有关。后来，黄秀榕等^[57]对菊花明目作用进行现代实验研究，表明通过防护晶状体氧化损伤，提高晶状体抗氧化能力，产生明目效果。张尔贤等^[58]通过深入研究，表明来自于卵黄脂蛋白LPO、TBAS生成与连苯三酚β-luminol发光体系有较强抑制性，证明菊花提取物抗氧化作用与黄酮类化合物可能有关。为了进一步证实黄酮类成分与抗氧化之间的关系，孔琪等^[59]利用极易氧化的猪油进行氧化实验，结果表明黄酮类对猪油的氧化亦有明显抑制作用，而且随质量分数的增大其抗氧化能力有所增强。张尔贤和孔琪同样得出黄酮类化合物具抗氧化活性的研究结果，针对野菊花进行相类似的研究，表明除了黄酮类成分以外亦与绿原酸有关^[53]。由上看来，菊科植物抗气化活性成分与多糖、黄酮类及绿原酸同样有关。但当测定富硒菊花与普通菊花的抗氧化活性时，表明富硒菊花抗氧化活性明显低于普通菊花，因此，硒含量的增加反而降低了菊花的抗氧化活性，并不排除对多糖、黄酮类及绿原酸个别或多种成分有所影响^[1]。

现代药理学表明，如果过气化自由基沉积在脑部位置，易致脑缺血的情况出现，菊花提取物可以提高小鼠心脑耐缺氧能力，延长生存时间^[60]，而且，内含众多的挥发性物质，可以提高脑细胞的活性，延缓大脑功能的减退^[47]。总括而言，菊花内含黄酮类、挥发油、多糖及绿原酸均有不同的抗氧化作用，影响抗氧化作用的因素与硒元素有关。

3.6. 抗肿瘤作用

目前，肿瘤是人类健康最大威胁之一^[61]，中药治疗肿瘤的毒副作用少及价格便宜，成为发展上的优势，被广泛应用于临床治疗^[62]。近年，对菊花抗肿瘤作用的研究较多，不论中药复方及单一成分的抗肿瘤作用均有报告，如野菊花复方菊藻丸在动物实验中证实具有抗肿瘤作用，并表明与绿原酸成分有关。Lee^[63]发现菊花中一种新的抗HIV黄酮葡糖醛酸苷，并认为绿原酸具有发展潜力的抗HIV毒先导化合物。虽然，野菊花与总菊花的研究结果不可比较，但对于共同成分绿原酸来说存在不可否定的关系，绿原酸可能具有抗癌作用。沈汉明等^[64]发现菊花提取物中黄酮类、挥发油及内酯类为抗瘤成分，通过直接或间接达到抗肿瘤作用；黄酮类包括木犀草素及芹菜素，而挥发油及内酯类分别为蒲公英赛炮型3-羟基三萜类与12-O-十四酰大戟二萜醇-13-酯(TPA)^[65,66]。其中，内酯类成分中倍半萜烯内酯对人鼻咽癌细胞能产生细胞毒性，促进凋亡机制发生，在作用机理上，鼻咽癌细胞CNE1对倍半萜烯内酯类化合物的PN物质存在毒效应敏感，并具有诱导CNE1细胞凋亡的间接杀灭作用^[67]。未知挥发油及黄酮类抗癌途径是否与内酯类成分有所相同，绿原酸抗癌机制亦有待进一步研究。

3.7. 驱铅作用

随着工业发展，环境中有毒重金属污染物渐渐积聚，铅是已知毒性最大的重金属污染物之一^[68]，驱铅作用成为受人关注的焦点。祛除铅元素的方法众多，除了一些分离技术外^[69,70]，亦能通过成分间相互作用达到袪铅目的^[71]。冯昶等^[72]在不同时期对菊花抗铅作用进行研究，证明内含锌、铁、钙及硒元素能通过物理或化学反应产生驱铅效果，由于钙、铁、锌等元素与铅同属二价金属元素，在体内代谢过程中存在竞争性，在小肠吸收过程中竞争结合蛋白载体，因此，通过补给钙、铁、锌抑制铅的吸收^[73]。另外，硒元素通过与铅结合成金属硒蛋白复合物排出体外，并降低血铅浓度，通过进一步了解重金属之间的关系，发现良好的锌及硒营养状况有助降低组织中铅的水平^[74]。但锌及硒存在相互影响作用，数据显示当硒含量超过2.0 mg/kg时对锌表现出一定的抑制作用^[75]，由上看来，重金属祛铅作用来自单体及复合物，亦要考虑重金属相互作用的影响因素。

4. 总结

本文对菊花化学成分与药理作用进行全面而有系统的综述。有效成分研究方面：表明挥发油、黄酮类、氨基酸、微量元素及绿原酸同样以不同的角度及方式分辨活性物质之间的关系，初步了解成分种类及其优劣质量，文献所提供的大量相关数据能为菊花进一步研究提供思考方向。药理作用方面：近年，从菊花中分离出较新的化学成分，并进行大量临床研究工作，初步确定对抗菌、抗炎、抗氧化及衰老、抗肿瘤及驱铅有一定的作用，亦可通过调节心血管功能产生降血压效果，明确指出相关成分的治疗作用，有鉴近年对菊花的研究集中在单体成分为主，对于菊花复方研究较少，且并不深入，研究菊花复方不同配伍的原则，了解菊花与不同的药材其内含成分之间的关系，分析多种成分相互桔抗及协同作用对药理机制的影响，提供科学依据，有效开发菊花相关的多元产品，并应用于医药治疗及保健市场上。

5. 致谢

感谢香港大学提供良好的科研环境及研究条件；感谢香港大学中医药学院张艳波博士给予写作的支持及鼓励，并且悉心指导，完成本论文阅读及编写等大量的工作。

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