本文以N,N-二芳基取代硫脲和乙偶姻为原料在氮气保护和无溶剂的条件下,加热回流缩合合成了目标物1,3-二芳基取代-4,5-二甲基咪唑硫酮1和2。这些化合物已得到1HNMR、13CNMR和IR光谱确证。该方法具有操作简便,经济和环保等优点。 This paper mainly described the synthesis of 1,3-bisaryl-4,5-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazole- 2-thione from the condensation reaction of 1,3-diarylthiourea and acetoin under solvent-free conditions by refluxing in moderate yields. All compounds were confirmed by 1HNMR, 13CNMR, and IR spectrography. The results showed that this method has advantages of simple operation, and is economical and environment-friendly.
余小灵,赖力凡,江禹,皮承富*
杭州师范大学钱江学院,浙江 杭州
Email: *cfpi@hznu.edu.cn
收稿日期:2015年2月17日;录用日期:2015年2月28日;发布日期:2015年3月5日
本文以N,N-二芳基取代硫脲和乙偶姻为原料在氮气保护和无溶剂的条件下,加热回流缩合合成了目标物1,3-二芳基取代-4,5-二甲基咪唑硫酮1和2。这些化合物已得到1HNMR、13CNMR和IR光谱确证。该方法具有操作简便,经济和环保等优点。
关键词 :咪唑,硫酮,无溶剂反应,合成
咪唑硫酮不但是合成N-杂卡宾的重要中间体[
文献报导的咪唑硫酮的合成方法主要有以下三种:1) 以二胺为原料制备咪唑硫酮[
熔点测定仪,温度计未校正;Brucker DRX-500核磁共振仪;Thermo Nicolet IS5红外光谱仪。N,N-二(2,4,6-三甲基苯基)硫脲和N,N-二(2,6-二异丙基苯基)硫脲自制;2,4,6-三甲基苯胺(99%)、2,6-二异丙基苯胺(90%)、乙偶姻(97%)和二硫化碳(99.9%) (阿拉丁公司)。
在氮气保护下,在250 mL圆底烧瓶中,0.12 mol加入N,N-二(2,4,6-三甲基苯基)硫脲,1.83 10.76 (0.12 mol)乙偶姻,装上分水器和球形冷凝管,回流分水4 h。冷却,升华得产物N,N-二芳基咪唑硫酮。依次获得产物1和2。
N,N-二(2,4,6-三甲基苯基)咪唑硫酮(1),白色固体,产率为83.5%。熔点:287˚。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ:7.03 (s, 4 H),4 H,2.36 (s, 6H),2.13 (s, 12 H),1.89 (s, 6 H);13C NMR (126 MHz, CDCl3):161.39,138.89,135.93,132.16,129.32,121.07,21.22,17.74,9.49。IR (石蜡油):2924 (w),2856 (w),1665 (w),1604 (w),1487 (s),1360 (s),1301 (m),1126 (w),1121 (w),1036 (w),1121 (w),893 (w),856 (s),819 (m),724 (w),569 (m),486 (m)。
N,N-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑硫酮(2),白色固体,产率为30.5%。熔点:293˚。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ:7.49 (t, J = 7.7 Hz, 2 H),7.33 (d, J = 7.8 Hz, 4 H),2.71 (hept, J = 6.9 Hz, 4 H),1.93 (s, 6 H),1.36 (d, J = 7.0 Hz, 12 H),1.36 (d, J = 6.8 Hz, 12 H),1.26 (d, J = 6.8 Hz, 12 H)。13C NMR (126 MHz, CDCl3):165.19,146.75,132.09,129.88,124.19,121.75,28.98,24.22,23.69,10.01。IR (石蜡油):3071 (w),2925 (s),1692 (w),1658 (w),1592 (w),1261 (m),1178 (w),1099 (w),1056 (w),1012 (w),938 (w),798 (s),747 (m),635 (w),593 (w),537 (w),483 (w),435 (w)。
据我们所知,目前1,3-N,N-二芳基取代咪唑硫酮的合成是利用对空气敏感的N-杂环卡宾(或者咪唑盐)与单质硫直接反应或者在微波和催化剂存在的条件下反应得到[
以N,N-二芳基取代硫脲,在无溶剂的条件下采用加热回流脱水的方法直接合成了目标物1,3-N,N-二芳基取代咪唑硫酮1和2。初步探索了空间位阻对环化产物收率的影响。该方法操作简便,经济环保。符合绿色合成化学的要求。
浙江省自然科学基金(Y4110570);国家自然科学基金(No. 21271057)和杭州市市属高校中青年学术带头人扶持计划资助项目。
余小灵,赖力凡,江 禹,皮承富. 1,3-二芳基-4,5-二甲基咪唑硫酮的合成Synthesis of 1,3-Bisaryl-4,5-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazole-2-thione[J]. 有机化学研究, 2015, 03(01): 55-57. http://dx.doi.org/10.12677/JOCR.2015.31008