目的:建立一种快速消解并同时测定松花粉中稀土元素的方法。方法:采用微波消解样品。选择In作内标,电感耦合等离子体质谱法测定松花粉中稀土元素。结果:方法简便、快速、准确,灵敏度高。对于所测元素,校准曲线的相关系数 > 0.9990,回收率范围为90.1%~108.1%,相对标准偏差0.9%~8.6%。结论:松花粉中稀土元素含量可用ICP-MS测定。<br/>Objective: A method for rapid digestion and simultaneous detection of rare earth elements in Pine pollen was established. Methods: Rare earth elements in Pine pollen were digested by microwave digestion system and determined by ICP-MS. In was used as the internal standard. Result: The method was simple, rapid, accurate and highly sensitive. The correlative coefficient of the calibration curves was over 0.9990, the recovery factor was from 90.1% to 108.1% and the relative standard was from 0.9% to 8.6% for all the analyzed elements. Conclusions: The rare earth elements in Pine pollen can be simultaneously determined by ICP-MS.
松花粉是中国医学宝库中的药食兼用花粉品种。作为中国传统药材,其药食兼用的历史已逾数千年,民间更是以其神奇的功效被奉为“仙药”,松花粉也是我国的“特产食品”其营养价值极高。大量文献报导,其保健价值极高,有降高血脂[
云南松花粉含有多种有益于人体健康的物质。除蛋白质、脂肪、糖类、氨基酸外,还含有丰富的多种维生素以及过氧化氢酶、超氧岐化酶、核酸、黄酮等生物活性物质,此外还含有钾、磷、镁、锌、硒等多种微量元素和有机酸,所含物质达20余种之多[
稀土具有独特的物理、化学性质,在生产上应用广泛,被喻为农牧渔业的“生长调节剂”和工业“维生素”[
稀土在工农业生产各方面的应用日益广泛,它们进入生物圈后对人类健康的影响颇受人们重视。预报和诊断某些疾病,补充某些微量元素以达到增强体质,或治疗某些疾病的目的等,已成为生命科学、医学和环境科学的重要研究领域[
ICP-MS具有高灵敏度、快速、多元素同时分析的能力[
820型等离子体质谱仪(德国,布鲁克公司),功率:1.4 kW,泵速:5 rpm,稳定延迟:5 s,等离子气流量:18.00 L/min, 辅助气流量:1.80 L/min, 护套气流量:0.03 L/min,雾化气流量:1.01 L/min,一次读数的重复扫描数:20,样品读数:3,雾化器温度:3.00度,样品导入延迟:40 s,扫描时间:391 m/sec,单次读数时间:7.81 sec。
各元素的标准贮备溶液:光谱纯试剂配制各单个稀土元素标准贮备液(质量浓度为1 mg/mL)然后用贮备液配制成的1 μg/mL混合标准溶液,再稀释至所需质量浓度的工作液(0.5 ng/mL, 1 ng/mL, 2 ng/mL, 5 ng/mL, 10 ng/mL);内标的标准贮备液:1 mg/mL标准贮备液,用贮备液配制成5 ng/mL的内标工作液;硝酸、双氧水(优级纯),超纯水。
对已“破壁”处理后并提取、精制加工的的云南松花粉样品进行干燥[
按照仪器标准操作步骤进行仪器操作条件的调试[
本试验比较了硝酸和硝酸、过氧化氢两种消解液,结果表明,同等的微波条件下,在两种消解液的体积比为6:4的时候消化效果为理想。
消解温度过低,反应速度慢,消解时间长;若消解温度过高,反应剧烈而使消化罐压力过大,易引起消化罐泄漏,影响消解效果。本试验在消解过程采用梯度升温的方式,使消化罐内样品在低温消解过程产生的氮、碳、氧气体的反应有缓冲时间,不致使消化罐内压力过大,再做进一步消解,得到满意的效果。
ICP-MS属多道质谱仪,应用内标法作定量分析,可补偿基体组成、燃气及助燃气流量、表面张力、吸入速度等因素变动所造成的误差,提高精密度。测定同位素的选择,以选择同位素的最大丰度值为原则,尽量避免选用多原子干扰和同量异位素重叠的同位素。分析元素同位素为:45Sc、89Y、139La、140Ce、141Pr、146Nd、147Sm、153Eu、157Gd、159Tb、163Dy、164Ho、166Er、169Tm、172Yb、175Lu16种元素。采用In作内标元素校正系统以改善分析信号的动态漂移。若出现质量数干扰时,采用仪器软件由计算机按修正方程自动修正。Eu元素校正方程采用:[153Eu] = [
记忆效应主要由于ICP炬管、取样锥、雾化室、泵管和进样管吸附过量分析物的挥发引起的。采用增加冲洗时间或彻底清洗进样系统可解决记忆干扰。
在上述工作条件下测试校准溶液。采用过原点的方式绘制曲线,得到各元素校准曲线的相关系数。样品溶液按本方法重复测定11次求出标准差σ,计算各个分析元素的检出限和定量限,结果见表1。
按照本分析方法,对松花粉中无机元素的含量进行测定,结果均令人满意。结果见表1。
在样品中加入已知量的标准溶液后做回收试验,结果列于表2,结果表明方法准确度达到91.0%~111.0%。
表1. 分析方法的检出限、定量限及精密度
表2. 分析方法的加标回收率
本研究探讨了电感耦合等离子体质谱法测定植物性食品–松花粉中16种稀土元素的方法,本方法质谱图简单,选择性和灵敏度好,定量准确。对于本次测定元素的回收率为90.1%~108.1%,相对标准偏差(RSD%)为0.9%~8.6%,结果令人满意。本法具有操作简便、省时和准确性、精确性良好等特点,适用于植物性食品中稀土元素的测定。回收试验证明本文介绍的样品制备方法是可靠的。
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