 Advances in Material Chemistry 材料化学前沿, 2013, 1, 5-8 http://dx.doi.org/10.12677/amc.2013.11002 Published Online July 2013 (http://www.hanspub.org/journal/amc.html) Research and Application Progress of Bionic Superhydrophobic Surface with the Physical Characteristics* Yan Jiang1, Lishuang Kan1, Fanming Meng1,2# 1School of Physics and Materials Science, Anhui University, Hefei 2Anhui Key Laboratory of Information Materials and Devices, Anhui University, Hefei Email: #mrmeng@ahu.edu.cn Received: May 16th, 2013; revised: May 20th, 2013; accepted: Jun. 20th, 2013 Copyright © 2013 Yan Jiang et al. This is an open access article distributed under the Creative Commons Attribution License, which permits unrestricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited. Abstract: The microstructure and roughness of super hydrophobic surface can significantly improve the super hy- drophobic properties of materials. The bionic super hydrophobic surface has different application statuses and effects for metals, glass, textile fiber, exterior and carriers of different application scopes. This paper has summarized the research results about bionic super-hydrophobic surface, analyzing and discussing the theory and preparation method of bionic super-hydrophobic surface and its corresponding application status and effect. Keywords: Bionic; Super Hydrophobic Surface; Physical Structure; Preparation; Application 物理结构仿生超疏水表面研究与应用进展* 蒋 炎1，阚立爽 1，孟凡明 1,2# 1安徽大学物理与材料科学学院，合肥 2安徽省信息材料与器件重点实验室，合肥 Email: #mrmeng@ahu.edu.cn 收稿日期：2013 年5月16 日；修回日期：2013年5月20 日；录用日期：2013 年6月20 日 摘 要：超疏水表面的微观结构与粗糙度的物理特性能显著提高材料的超疏水性能。对于金属、玻璃、纺织纤 维、建筑外墙、载体等不同应用范围，仿生超疏水表面有不同的应用现状与效果。本文总结了仿生超疏水表面 的研究成果，分析和讨论了仿生超疏水表面的理论原理和制备方法以及其对应的应用现状与效果。 关键词：仿生；超疏水表面；物理结构；制备；应用 1. 引言 超疏水表面是指与水的接触角大于 150˚，而滚动 角小于 10˚的表面[1]。超疏水表面的性能包括防污、自 清洁、疏水[1]、防雨雪、防污染、抗氧化以及防止电 流传导等[2-5]，鉴于这些良好的特性，超疏水表面实际 应用于工农业生产、日常生活所需，如汽车和飞机的 挡风玻璃、高层建筑玻璃、眼镜、航空器涂层、纺织 纤维、建筑墙体[6]等材料表面。 通过对自然界中物理结构化的超疏水表面的生 物，例如荷叶、水稻叶、山芋叶、芸苔、蝉翼以及水 黾腿等的观察和研究，已经发现超疏水表面的理论依 据主要在其表面微–纳米尺度的结构上[7-11]。仿生这 种表面结构已经成为超疏水表面制备的主要方向。仿 生疏水和超疏水表面一般通过两种方法制备，一种是 在疏水材料表面构建微纳米尺度结构；一种是在粗糙 表面修饰低表面能的物质。但两种方法不完全独立， *基金项目：安徽大学大学生创新训练计划项目；安徽大学教学研 究项目(JYXM201327)。 #通讯作者。 Copyright © 2013 Hanspub 5  物理结构仿生超疏水表面研究与应用进展 目前超疏水表面的仿生研制主要通过在疏水材料表 面构建粗糙微–纳米尺度结构以有效捕捉空气并保 持低的表面能，即物理结构仿生超疏水表面。 2. 不同应用范围的仿生超疏水表面 研究进展 表1简要列出了颇具代表性的研究项目。这里给 出仿生代表：荷叶、水稻、山芋的叶子表面的超疏水 参数[22]作为参照：荷叶表面：乳头状凸起部分高度 5~10 μm，凸起间隙 10~15 μm，乳头状表面覆盖的蜡 质结晶直径 1 nm。与水滴的接触角大于 150˚，滑 动 角 小于 5˚；水稻叶子表面：均匀的微米结构大小 8~10 μm，小表层分布针状结构纳米微粒直径 20~50 nm。 与水滴的接触角为 157.0˚ ± 2.5˚，滑动角 3˚~5˚；芋头 叶子表面：矩阵状分布的微凸体直径5~8 μm，次表层 分布针状结构纳米微粒直径20~50 nm，与水滴的接触 角为 154.0˚ ± 2.5˚，滑动角 3˚~5˚。由此可见实验在不 断接近仿生对象优良的性状，并且在各个方面都有不 同程度的进展。 2.1. 金属表面 Feng L[18]将聚四氟乙烯乳液喷涂在孔径为 115 μm的不锈钢网上，其膜由于表面粗化使得疏水性能 增强，与水的接触角高达 156˚。这一类通过喷涂的方 式获得微–纳米尺度超疏水表面的案例很多，也有很 多成功应用于汽车、船舶等领域，但由于喷涂的精准 度、涂层的均匀性有限，以及涂层本身的硬度问题， 给这一类的应用带来局限，未能广泛应用于实践。 此外，Shigeo 等[19]利用丙烯酸–聚氨酯树脂和聚 四氟乙烯颗粒混合物，制造了一种表面性质与航空器 上常用的聚亚胺酯漆硬度相当的超疏水涂层材料。该 表面涂层材料上水滴的接触角大于 150˚。这种涂层最 大的特点与亮点就是它具有极高的硬度，当今的众多 疏水涂层因为缺少这一点特性，在应用上很受局限。 区别于以上的涂层获取方式，谭俊等[23]通过在有 机硅改性丙烯酸树脂中加入具有疏水作用的微纳米 级颗粒，在碳钢表面制备超疏水涂层，以载体的形式 利用微纳米尺度结构的超疏水性获得仿生超疏水表 面(参见图 1)。并用扫描电镜和接触角测定仪对涂层表 面的微观结构及疏水性能进行表征，结果发现该涂层 结构与荷叶表面的微观结构很相似，水滴与涂层表面 Table 1. Research progress of bionic superhydrophobic surface with the physical characteristics 表1. 物理结构仿生超疏水表面研究进展 研究者 发表年份 制备方法摘要 与水的接触 角 Onda 等[12] 1996 通过熔融烷基二乙烯酮在玻璃 片上固化自发形成分型结构获 得超疏水表面 174˚ Miller 等[13] 1996 真空沉积法得 PTFE 薄膜 150˚ Miller 等[14] 1997 离子电镀法通过改变电压控制 基底表面粗糙度 153˚~160˚ Youngblood等 [15] 1999 氩等离子体增强化学气相沉积 得到半晶态聚丙烯表面微米– 亚微米超疏水结构 172˚ Erbil 等[16] 2003 真空加热原料，溶剂，非溶剂， 结晶过程形成球粒，原纤维，得 到超疏水薄膜 150˚ Minami 小组[17] 2003 sol-gel 法制Al2O3膜沸水浸泡后 用氟硅烷修饰 165˚ Feng L[18] 2004 将聚四氟乙烯乳液喷涂在微米 孔径的不锈钢网上 156˚ Shigeo Kimura 等[19] 2007 丙烯酸–聚氨酯树脂和聚四氟 乙烯颗粒混合物得到超疏水涂 层材料 大于 150˚ 赵高扬等[20] 2007 采用 sol-gel 法，以三甲基氯硅 烷、氢氟硅酸和水为先驱体提拉 法制得含-CF3基团超疏水薄膜 156˚ 于明华等[21] 2008 液氨做催化剂，棉织物表面制备 145˚ Figure 1. Water droplets’ condition in coating surface[23] 图1. 水滴在涂层表面状态[23] 的接触角达到了150˚，涂层具有超疏水性能。 金属表面应用超疏水性能的实际案例不多，由于 应用要求较苛刻，因此实际应用不够广泛，但是实际 所应用的领域，包括航空航天、船舶、汽车等无不体 现出超疏水性能的优越性与独特性，尤其在航空器领 域的应用，所取得的功效显而易见。因此可以看出目 前金属表面的超疏水应用不够深入，不够广泛，超疏 Copyright © 2013 Hanspub 6  物理结构仿生超疏水表面研究与应用进展 水的优越独特性能因而无法得到良好的展现。 2.2. 玻璃表面 赵高扬等[20]采用 sol-gel，以三甲基氯硅烷、氢氟 硅酸和水为先驱体，在玻璃基片上用提拉法制备出一 种含有-CF3强疏水性基团的氟硅烷薄膜。同样，通过 红外光谱和扫描电镜对薄膜结构和表面形貌进行表 征和观察，表明该薄膜具有高度交联的不规则球状表 面结构。水滴的表面接触角为 150˚，表明其具有超疏 水性。 赵高扬等所做的 SEM 图片表明，薄膜的表面凸 起部存在细小的、交联的不规则球状结构，而凹起部 存在较多分散的尖细颗粒，这种物理结构，具有植物 叶子表面微–纳米尺度结构的特点。 综合上述分析可见，玻璃表面构造超疏水表面应 用的领域可谓最为广泛。在生活中，一般超疏水附加 自清洁作用结合应用在玻璃表面，这种自清洁玻璃广 泛应用在镜片、汽车、船舶、建筑等行业。但目前市 场中超疏水材料及涂层的制备成本高、价格昂贵，尤 其是国外引进的相对成熟的超疏水产品，例如德国 HENKEL 品牌玻璃清洁剂，不仅应用了物理结构仿生 超疏水表面的技术，而且技术成熟，取得的市场大， 反响高。这也表明我国的超疏水表面制备技术的实际 操作性不够强，实践不足。 2.3. 纺织纤维 由于润湿性现象，超疏水性融入高功能纺织品引 起了各方面的高度关注。Erbil 等[16]真空加热原料、溶 剂、非溶剂，结晶过程形成球粒、原纤维，最后得到 超疏水薄膜。同样是形成微-纳米尺度结构的超疏水薄 膜，Erbil 的这种制备方法更是纺织纤维与超疏水表面 的成功结合。 在日常生活中，具有超疏水、自清洁功能的织物 具有广泛的应用前景。尽管目前生活中我们用的织物 部分具有一定的疏水性能，比如衣服，雨伞，但疏水 效果不够明显，与之相关联的自清洁效果也无法充分 体现。倘若超疏水性能融入进我们日常所用的织物 中，必定带来独特且优越的效果。 2.4. 建筑外墙 建筑外墙构建超疏水表面的目的是使其具有疏 水、自清洁的功能，对于高层建筑物这一点尤其重要。 建筑外墙免人工、省时、省力的全面清理是超疏水表 面应用在建筑外墙的最好效果。实际中，由于受到超 疏水表面制备技术不够成熟的限制，此应用仍很有 限。 2.5. 载体制膜 目前国内外有很多制备疏水膜的方法，并应用在 膜技术和工业中，但超疏水膜在这些领域的应用情况 并未有文章报道。疏水膜应用在去除污染物(包括内毒 素、病毒等)、膜蒸馏技术、乳化过程、脱水过程[24] 等方面，涉及到基因传输、微流体等实际应用领域。 相应地，假如用超疏水膜代替疏水膜，其疏水作用将 会更明显，同时这项包涵分子生物学、生物化学、材 料科学等[25]多领域、多学科在内的研究也将是以后的 一个发展方向。 3. 结论 鉴于超疏水表面在工业生产及生物医用领域，如 天线及玻璃表面的防雪、交通指示灯的自清洁、船体 表面减小摩擦、纺织品防污、金属精炼及细胞运动性 等，具有广阔的应用前景，而对物理结构仿生超疏水 表面的实验室研究与制备已进展到一定程度，未来也 许可以针对超疏水表面不同的应用领域，构建比当下 众多的超疏水表面制备方法更搭配的某一领域超疏 水表面制备方法，并通过样品试验对应用效果进行定 量或定性的表征，记录，推进超疏水表面制备技术在 实际中的应用，真正使技术得到应用。 综上，虽然物理结构化仿生超疏水表面的研究与 制备取得了客观的发展与进步，但是其实际应用才刚 刚起步，成品数量不多，尤其相对于其他发达国家， 技术应用不够成熟的问题尤其明显。然而，物理结构 化仿生超疏水表面的初步应用已显示出该技术强盛 的生命力，因此物理结构仿生超疏水表面的应用必将 越来越广阔。 参考文献 (References) [1] M. 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