设为首页
加入收藏
期刊导航
网站地图
首页
期刊
数学与物理
地球与环境
信息通讯
经济与管理
生命科学
工程技术
医药卫生
人文社科
化学与材料
会议
合作
新闻
我们
招聘
千人智库
我要投搞
办刊
期刊菜单
●领域
●编委
●投稿须知
●最新文章
●检索
●投稿
文章导航
●Abstract
●Full-Text PDF
●Full-Text HTML
●Full-Text ePUB
●Linked References
●How to Cite this Article
Material Sciences
材料科学
, 2014
, 4, 4-9
http://dx.doi.org/10.12677/ms.2014.41002
Published Online
January
2014 (http://www.hanspub.org/journal/ms
.html
)
Experimental S
tudy Neopenty l
Polyol
Es ter of
Containing
Sulphur Isobutene
Zhuojun C he n
,
Hang Si
,
B ai shu Li
School of Automoti ve and Tran sportati on
,
Shenyang
Ligong Univers
ity,
Shenyang
Email:
chenzhuojun@sohu.com
,
745520472@qq.com
,
baishuli_1207@163.com
Received: Dec
.
13
th
, 2013; revis ed: Jan
. 3
rd
, 2014;
accepted:
Jan
.
10
th
, 2014
Copyright © 201
4
Zhuojun Chen
et al. This is an open access article distributed under the Creative Commons Attribution License, which permits
unrestricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is pro
perly ci ted . In ac cord anc e of t he C reati ve Com mons
Attribution License all Copyrights © 201
4
ar e res er ved for Ha n s an d th e owner of t h e i nt ell ec t u al prop er ty
Zhuojun Chen
et al
. All Copyr ight © 201
4
are guarded by l
a
w and by Hans a s a g ua r d ian.
Abstract:
In order to study the new type of
auto mobile gea r oil, we use the
MS-
800 four ball testing machine
.
In
Neo-
pentyl Polyol Ester
(NPE-3)
, we
use
common
additives
:
Sulphurized isobutylene
(T321), extreme pressure antiwear
agent two alkyl fiv
e sulfide (RC2540),
phosphorus and phosph
orus star (P110)
.
We
use the method of uniform design
to
design
the experiment
, s t ud y t
he bearing capacity of the lubricating oil
and optimal
ly
design
the test r esults. Test results
show that the plan
of
add
ing
0.6%
sulfurized isobutylene
, 0.8% two alkyl five sulfide, 1.6%
phosphorus star
in Neo-
pentyl Polyol Ester
(NPE-3) has
higher
carrying capacity
and
better
cost performance
.
Keywords:
Lubricating Oil Formula
; Uniform Design
; Optimization
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
陈卓君,司
行,李柏姝
沈阳理工大学汽车与交通学院,
沈阳
Email:
chen zhuojun@sohu.com
,
745520472@qq.com
,
baishuli_1207@163.com
收稿日期:
2013
年
12
月
13
日;修回日期:
201
4
年
1
月
3
日;录用日期:
201
4
年
1
月
10
日
摘
要:
为了研究新型汽车齿轮润滑油,使用
MS
-
800
四球试验机,在新戊基多元醇酯中添加常用添加剂硫化
异丁烯
(T321)
、极压抗磨剂二烃基五硫化物
(
RC2540)
、含磷添加剂磷之星
(
P110
)
;采用均匀设计的方法进行实验
设计:进行润滑油的承载能实验研究,并对试验结果进行了优化设计
。
实验结果表明在新戊基多元醇酯中添加
0.6%
硫化异丁烯,
0.8%
二烃基五硫化物,
1.6%
亚磷之星,该方案承载能力较高,且有较好的性价比。
关键词:
润滑油配方;均匀设计;
优化
1.
引言
在润滑油中,试验表明,硫系添加剂极压性能好
于磷系添加剂,磷系添加剂抗磨性好于硫系添加剂,
但两者单独使用都不能满足高级润滑剂综合性能要
求,而将两者复配使用可以显著改善油的挤压抗磨性
能
[1]
。润滑油配方的组成不仅要考虑润滑性能,还要
考虑其成本和环保的关系。均匀设计
(Uniform Design)
是一种试验设计方法,称为均匀设计或均匀设计试验
法,或空间填充设计。所有的试验设计方法本质上都
是在试验的范围内给出挑选代表性点的方法,均匀设
计也不例外,它是只考虑试验点在试验范围内均匀散
布的一种试验设计方法。它由方开泰教授和数学家王
元在
1978
年共同提出,是数论方法中的
“
伪蒙特卡
罗方法
”
的一个应用。本文采用均匀设计法对润滑油
OPEN ACCESS
4
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
配方进行优化设计,既达到了提高实验效率,减少实
验次数的目的,同时又有效地解决了润滑油配方中各
因素间较强的非线性关系及多目标同时优化问题,具
有一定的实用性
[2
-5]
。均匀设计的数学原理是数论中的
一致分布理论,此方法借鉴了
“
近似分析中的数论方
法
”
这一领域的研究成果,将数论和多元统计相结合,
是属于伪蒙特卡罗方法的范畴。均匀设计只考虑试验
点在试验范围内均匀散布,挑选试验代表点的出发点
是
“
均匀分散
”
,而不考虑
“
整洁可比
”
,它可保证试
验点具有均匀分布的统计特性,可使每个因素的每个
水平做一次且仅做一次试验,任两个因素的试验点点
在平面的格子点上,每行每列有且仅有一个试验点。
它着重在试验范围内考虑试验点均匀散布以求通过
最少的试验来获得最多的信息,因而其试验次数比正
交设计明显的减少,使均匀设计非凡适合于多因素多
水平的试验和系统模型完全未知的情况。例如,当试
验中有
m
个因素,每个因素有
n
个水平时,假如进行
全面试验,共有
nm
种组合,正交设计是从这些组合
中挑选出
n
2
个试验,而均匀设计是利用数论中的一致
分布理论选取
n
个点试验,而且应用数论方法使试验
点在积分范围内散布得十分均匀,并使分布点离被积
函数的各种值充分接近,因此便于计算机统计建模。
如某项试验影响因素有
5
个,水平数为
10
个,则全
面试验次数为
10
5
次,即做十万次试验;正交设计是
做
10
2
次,即做
100
次试验;而均匀设计只做
10
次,
可见其优越性非常突出。均匀设计是通过一套精心设
计的表来进行试验设计的,对于每一个均匀设计表都
有一个使用表,可指导如何从均匀设计表中选用适当
的列来安排试验。均匀设计分会还编制了一套软件
《均匀设计与统计调优软件包》供试验设计和数据处
理、分析使用,非常方便。均匀设计法的试验数据分
析要用到回归分析方法,例如线性回归模型、二次回
归模型。
2.
试验设计与优化
2.1.
试验材料
新戊基多元醇酯
(Neopentyl Polyol Ester,
NPE-3)
的运动粘度为
25
~35 (
mm
2
/s
)
,是分子结构中酯基邻位
为季碳原子的一类合成酯,比双酯具有更优异的热和
水解稳定性。包括
NPE-3
,
NPE-2
,新戊基多元醇酯
具有优良的高、低温性能,闪点高,倾点低,它的粘
度较低
40
℃,一般常用作Ⅱ型航空发动机油,高温链
条油,合成空气压缩机油与之环保制冷剂相容的冷冻
机油的基础油,也可和聚
-
烯烃使橡胶收缩和对添加剂
相容性不好的缺陷。用作内燃机齿轮油的基础油。
NPE
-2
特别适合Ⅱ型航空发动机油,
NPE
-3
适合合成
酯高温
链条
油
(
表
1)
。
T321
的结构式:
硫化异丁烯
Sulphu
rized isobutylene
,
T321
可与硫
磷氮剂复配,是硫磷型工业齿轮油和
GL
-4
、
GL
-5
车
辆齿轮油的主剂,也可用于金属加工用油,润滑脂等
产品中。硫含量高,相对于一般的硫烯产品而言,具
有更优异的极压、抗磨性能。氯含量极低,铜腐蚀性
能良好。在各类基础油中均具有很好的相溶性。与其
它极压抗磨剂具有优秀的协同效果,
T321
是车辆及工
业用油中首选的极压抗磨剂,但
T321
有强烈的异味,
人们要解决环保车辆齿轮油就要寻找其替代品或尽
量减少其添加用量硫化异丁烯
(
T321
)
理化性能见表
2
。
T321
的结构式:
二
烃基五硫化物,代号为
RC2540
。产品为浅棕
色透明液体,可非常好的取代元素硫对基础油硫化得
到的硫化油。另外其活性硫含量随着温度上升而增加
(
可达
38%)
,结果是温度略有上升,就有显著的极压
作用,极压性能进一步提高。含磷类的极压剂主要有
磷之星
P120
和亚磷之星
P110
。磷之星
P120
,具有极
好的极压抗磨性能,主要用于重负荷工业齿轮油。磷
之星
P120
是由低碳醇与三氯氧磷反应制的烷基磷酸
盐,再与有机胺与磷酸酯反应生成。因有机胺的烷基
基团小极压性能高,已生成物理吸附膜和化学反应膜,
从而提高其承载能力。磷之星
P120
的理化性能见表
3
。亚磷之星
P110
是由亚磷酸酯与甲醛反应的生成物,
加上
P2O5
生成烷基磷酸酯,胺与磷酸再与有机胺反
应生成亚磷之星,其反应式如:硫磷酸含氮衍生物
(T305)
,油溶性好,具有优良的极压抗磨性能、抗氧
及抗腐性能以及较好的热稳定行。主要用于配置重负
荷车辆齿轮油,也可用于重负荷和中负荷工业齿轮油。
OPEN ACCESS
5
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
Table 1.
The biodegradable physical and chemical properties of Neopentyl Polyol Ester,
NPE
-
3
表
1.
新戊基多元醇酯的理化及生物降解性能
外观
粘度
(mm
2
/S) 40
℃
100
℃
粘度指数
生物降解性
%
倾点
(
℃
)
闪点
(
开口,℃
)
淡黄色油状透明液体
25~35
5.5
~
6.5
≤
130
90
−
10 >270
Table
2.
The physical and chemical properties of s
ulphurized isobutylene (T3 21)
表
2.
硫化异丁烯
(
T321
)
理化性能
项目
外观
硫含量
wt%
氯含量
%
wt%
粘度
mm
2
/s
(100
℃
)
水份
%
铜片腐蚀
(121
℃
3 h)
级
闪点
℃
测试方法
密度
Kg/m
3
(20
℃
)
质量指标
桔黄色或琥珀色透
明油状液体
40~46
≤0.40
5 .5
~8
≤0.0 3
≤3
≥100
1100
~
1200
Table 3.
The physical and chemical properties of star of phosphorus (P120)
表
3.
磷之星
(
P1 2 0
)
的理化性能
项目
外观
硫含量
wt%
磷含量
wt%
≥
粘度
mm
2
/s (100
℃
)
氮含量
%
≥
密度
Kg/m
3
(20
℃
)
质量指标
桔黄色油状液体
40~46 7
338
3 .2
0.93
2.2.
试验设计
本文利用四球试验机测试油样:最大无卡咬负荷
(
Pb
)
、常磨磨斑直径
(
WSD
)
和烧结负荷
(
Pd
)
。试验使用
厦门试验机厂生产的
SM
-
800
四球试验机。根据四球
试验标准
GB/T 3142-82
。钢球为上海钢球厂生产,直
径
12.7
mm
,材料为
GCr15
。长磨时间为
20
min
,负
荷为
294 N
。选用新戊基多元醇酯作为基础油;
T321
、
RC2540
、
P110
为添加剂。对
T321
、
RC2540
、
P110
在基础油中质量分数这
3
个因素和
Pb
、
Pd
、
WSD
三
个目标进行考查,每个因素取
7
个水平。由于考察因
素的范围实验安排如表
1
所示。其中添加剂
X
1
(A)
、
X
2
(B)
、
X
3
(C)%
。按上述方案进行实验,结果见表
4
。
由于考察范围较广,水平较多,故采用均匀设计,对
于
3
因素
7
水平,可用
U7(7
3
)
安排
7
次实验即可。
2.3.
配方优化
2.3.1
.
根据实验结果建立回归方程
1 12
2
3 233
2 23
22
13
3 23
12 23
0.194077 0.2608060.093674
0.019217 0.257040.099826
0.083025 0.123950.0733718
0.448179 0.58981
0.1515155 14262418.028
35.5176 13.4719236.443
Y XX
X XXX
Y XX
XX
Y XX
XXXXX
= −×−×
+×+× −×
=+×−×
−×+ ×
=+×− ×
+×− ×−
2
3
图
1
回归方程拟和对比图,从图
1(a)
图
1(b)
Pb
和
Pd
回归方程拟和较好,图
( c) Y
3
WSD6
点回归方程拟
OPEN ACCESS
6
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
Table 4
.
Uniform design test results
表
4.
均匀设计试验结果
因素水平数
X1(A)
T321%
X2 (B)
RC2540%
X3 (C)
P 110%
Y1
Pb(N)
Y2
Pd(N)
Y3
WSD/
(mm)
1
0.6
1.6
0.8
2058
6076
0 .31
2
1.2
3.2
2.4
1746
7840
0 .34
3
1.8
4.8
0.8
1500
6076
0 .51
4
2.4
0.8
2.0
2156
6076
0 .33
5
3.0
2.4
0.4
1117
6076
0.39
6
3.6
4.0
1.6
1500
4900
0 .48
7
4.2
5.6
2.8
1500
7840
0 .44
(a) Y
1
=
Pb
(b) Y
2
=
Pd
(c) Y
3
=
WSD
Figure 1
. The re
gression equation and contrast figure
图
1.
回归方程拟和对比图
和误差有一些误差,其他拟合较好。
由方程
11
0.194077 0.2608060.093674
YX
=−×−
2
23233
0.019217 0.257040.099826
XXXXX
×+× +×−×
和等线图
2
可知,
X
1
(T321)
和
X
2
(
RC250
)
对
Y
1
(
Pb
)
的影
响较大。且负相关,两者取较小值时,可获得较大的
Pb
和
Pd
值,同时会降低成本。由方程
2 23
22
13
0.083025 0.123950.0733718
0.448179 0.58981
Y XX
XX
=+ ×−×
−×+×
可知,
X
2
(RC2540)
和
X
3
(
P11 0
)
对
Y
2
(
Pd
)
的影响较大。
特别是当
X
3
增加时,可获得较大的
Pd
值,但
X
3
含量
的增大,会导致气味增大,不利于环保。因此
X
3
一般
取值不宜过高,当
X
3
= 0.8%
时的等值线如
图
2
所示。
OPEN ACCESS
7
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
(a) Y
1
Pb (b) Y
2
Pd
(c) Y
3
(
WSD
)
Figure 2
.
Card bit load
Pb,
sintering load Pd,
the grinding crack diameter
WSD
图
2.
卡咬负荷
Pb
,烧结负荷
Pd
,磨痕直径
WSD
由方程
3 23
2
1223 3
0.1515155 14262418.028
35.5176 13.4719236.443
Y XX
XXXX X
=+×− ×
+×− ×−
可知,
X
1
(
T321
)
和
X
3
(
P 110
)
X
2
(
RC25 0
)
和
X
3
(
P110
)
对
Y
3
(
WSD
)
的影响较大。特别是当
X
3
= 0.8%
时的等值线
如图
2(c)
所示。为获得较小的
Y
3
值,应减少
X
1
和
X
2
的值。
2.3.2
.
试验结果预测和验证
用上述得到的方程进行预测,结果如表
5
所示。
表
5
的预测结果表明,序号为
2
的预测
X
1
= 0.6%, X
2
=
0.8%, X
3
= 1.6%
,结果较为理想
Y
1
= 2381N
,
Y
2
=
6096N
,
Y
3
=
0.3
mm
。
表
5
为配方复证实验结果。从表
5
中可以看出
X
1
=
0.6%, X
1
= 0.8%, X
2
=
0.8% Y
1
, Y
2
均有较大值,
Y
1
为
2000N
,
Y
2
为
6000N
,
Y
3
为较小值
0.30~0.32 mm
。
对配方进行复证实验结果表明,该方法与其它寻优方
法比较具有快速收敛的特点,结果较令人满意。
3.
结论
1)
采用
U
7
表进行
7
个水平的三个因素的均匀设
计,利用其实验结果优化了润滑油配方,达到了提高
实验效率,减少实验次数的目的,复试结果令人满意。
2)
由于
X
1
和
X
2
对
Y
1
(Pb)
Y
2
(Pd)
的影响较大,且
负相关,两者取较小值时,可获得较大的
Pb
值,特
别是当
X
3
= 0.8%
为获得较小的
Y
3
值,应减少
X
1
和
X
2
的值。当
X
1
= 0.6%
,
X
2
=
0.8%
X
3
= 1.6%
,
Y
1
为
2156 N
,
Y
2
为
6076
N
,
Y
3
为较小值
0.3
mm
,即可同时会降低
成本。
项目基金
国家自然科学基金
(51224502)
,
辽宁省科学事业
公益研究基金
(GY2011001003)
。
OPEN ACCESS
8
新戊基多元醇酯中含有硫化异丁烯的试验研究
Table 5.
The predict and verify for add the T321, RC2540, P110 formula of NPE
-3
表
5.
新戊基多元醇酯中添加
T321
、
RC2540
、
P110
配方预测和验证
样本号
X
1
(A)
T321(g)
X
2
(B)
RC2540(g)
X
3
(C)
P110(g)
Y
1
Pb(N)
Y
2
Pd(N)
Y
3
WSD(mm)
1
0.6
1 .4
1.6
2165/1960
6076/6076
0.31/
0.32
2
0.6
0 .8
1.6
2381/2156
6096/6076
0 .3/
0.30
3
0.6
1 .2
1.6
2166/2058
6135/6076
0.32/
0.31
参考文献
(References)
[1]
夏延秋
,
张剑
,
刘维民
,
薛群基
(2000)
润滑油在齿轮摩擦学
设计中的作用
.
沈阳工业大学学报
,
5
,
363
-
366.
[2]
张 蓉等
(
1994)
均匀设计 及其 在药学 中的应用
.
第三军医大
学学报
,
8
, 297-
305.
[3]
周梅等
(2004)
均匀设计在树脂混凝土配比优化中的应用
.
应用基础与工程科学学报
,
3
,
273
-
278.
[4]
李 洪运
(2006)
奥美拉唑合成工艺研 究
.
哈尔滨商业大学学
报
,
3
,
82
-
86
.
[5]
彭 拓华
,
赵子凤
(2006)
洋金花有效成分的微 波提 取最 佳工
艺考察
.
广州中医药大学学报
,
3
,
265
-
267
.
OPEN ACCESS
9