黔产猫爪草挥发油化学成分的研究 Determination of Chemical Constituents of the Volatile Oil from Ordinary Pulverization of Radix Ranunculi Ternat

doi:10.12677/PI.2014.31004

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Pharmacy Information药物资讯, 2014, 3, 13-18

http://dx.doi.org/10.12677/pi.2014.31004 Published Online February 2014 (http://www.hanspub.org/journal/pi.html)

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Determination of Chemical Constituents of the Volatile Oil

from Ordinary Pulverization of Radix Ranunculi Ternat

Liqun An1, Kuan Lu2, Yuqiong Gao2, Jianhua Liu2*, Xin Huo 2

1Vocational and Technical College of Anshun, Anshun

2Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development, Guiyang

Email: *khliujh@163.com

Received: Jan. 3rd, 2014; revised: Jan. 26th, 2014; accepted: Feb. 8th, 2014

stricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the origin al work is properly cited. In accordance of th e Creative Commons At-

guarded by law and by Hans as a guardian.

Abstract: The chemical compositions of the volatile oil of the plants which were obtained by organic-team distillation

with hexane were analyzed by GC-MS. The experimental results confirmed that 76 chemical componen ts are identified

from ordinary pulverization of Radix Ranunculi Ternat respectively. The amount of the identified components was ac-

counted for more than 68.71% of all the volatile oil respective ly. The most relativ e content was Phenanthrene (9.656%).

This paper reports, for the first time, the composition of volatile oils of the ordinary pulverization of Radix Ranunculi

Ternat which was obtained by organic-team distillation with hexane.

Keywords: R a dix Ranuncul i Ter nat; Volatile Oil; GC-MS

黔产猫爪草挥发油化学成分的研究

安立群 1，陆宽2，高玉琼 2，刘建华 2*，霍昕2

1安顺职业技术学院，安顺

2贵州省生物技术研究开发基地，贵阳

Email: *khliujh@163.com

收稿日期：2014 年1月3日；修回日期：2014 年1月26 日；录用日期：2014 年2月8日

摘要：采用有机溶剂–水蒸汽蒸馏分别提取蒲猫爪草普通粉挥发性成分，用 GC/MS 进行分离测定，从猫爪草

普通粉中分别分离鉴定出76 种化学成分，分别占挥发油总量的68.71%，其中含量最高的是菲(9.656%)。本文对

蒲猫爪草普通粉挥发性成分进行定性定量的对比研究，为其研究应用提供了科学数据。

关键词：猫爪草；挥发油；GC/MS

1. 引言

猫爪草，英文名：Radix Ranunculi Ternati (拉)；

catclaw buttercup root，学名 Radi x Ranunc ulus Te rna ti，

为毛茛科植物小毛茛 Ranunculus ternatus Thunb. [R.

zuccarinii Miq.]的干燥块根。因其块根肉质，数个簇

生，近纺锤形，外皮黄褐色，形似猫爪而得名。该属

植物多为一年生或多年生草本，全球约有 400 多种，

广布于寒温地带，我国有 78 种，9变种，主产于长江

中下游各地，一般有小毒，具有解毒散结之功效。除

小毛茛以块根入药外，大多数以全草入药，一般用作

引赤发泡、敷穴位，可治疗多种疾病，也能杀虫。现

代药理和临床研究表明猫爪草及其制剂对肺结核、淋

巴结核和多种癌症及淋巴瘤有疗效。同时，毛茛属植

通讯作者。

黔产猫爪草挥发油化学成分的研究

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物亦可作为园林植物，有一定的观赏性。

崔秀瑛、王子兰、田茂斌等对猫爪草胶囊治疗各种

结核病，疗效确切，无毒副作用，经治疗后症状改善表

现为接受治疗 1周后饮食增加，有利于疾病的恢复。睡

眠改善，病人因咳嗽、低热、盗汗、情绪烦躁及夜梦因

素致夜间休息差，接受治疗后 10~15 天睡眠得到好转[1]。

陈青云、王国辉等在 1995 至1999 四年间门诊治疗的

60 例病人，根据病变部位渗出物涂片培养到结核菌或

直接活检确诊淋巴结核并已形成脓肿、溃疡或瘘管(男

35 例，女25 例；年龄在 7岁至 25 岁，平均年龄 15 岁)，

发病时间在 6个月至 3年之间。采取局部用猫爪草提取

液并加用猫爪草胶囊口服的方案治疗后，肿大淋巴结消

失，溃疡及瘘管完全愈合，全身及局部症状消失，治愈

率达 100%[2]。文献资料[3-6]表明：对猫爪草的研究主

要集中在其多糖、总皂苷的提取、抗癌细胞活性方面等，

对猫爪草挥发性成分的研究尚未见报道，本文首次利用

简便的有机溶剂–水蒸汽蒸馏法分别提猫爪草普通粉

挥发性成分进行定性定量的研究。

2. 实验部分

2.1. 仪器与试剂

美国惠普公司(Hcwlctt Packard) HP-6890/HP5973

GC-MS 气质联用仪；挥发油提取器。正己烷(重蒸馏)、

无水硫酸钠均为国产分析纯试剂。

2.2. 药材

猫爪草普通粉(80 目)(均为同一批次猫爪草药材，

2012 年6月采自贵州毕节并经过贵阳中医学院鉴定)。

2.3. 挥发油的提取

取猫爪草 50 g，于磨口烧瓶中，加2000 ml 的水

及适量的正己烷，采用《中国药典》挥发油提取装置

[7]，加热，进行挥发油提取，收集上层油状物，用无

水硫酸钠干燥作为供试品。

2.4. 挥发油成分的鉴定

取猫爪草挥发油 1 μl，进样，用 GC/MS 仪器进

行分离测定。

GC 条件：HP-5MS5% Phenyl Methyl Siloxane (30

m × 250 μm × 0.25 μm)弹性石英毛细管柱；柱温50℃；

保持 2 mi n；以 4℃/min 升温至 280℃；保持 2 min；

汽化室温度 250℃；载气 He，柱前压 7.62 Psi，流速

1.0 ml/min，进样量 1 μl，分流比 40:1。MS 条件：EI

离子源；70 eV；溶剂延迟4 min；扫描质量范围 10~500

amu，离子源温度 230℃。

3. 结果和讨论

猫爪草挥发油总离子流色谱图见图 1，各化学成

分峰面积相对百分比含量见表1。

通过 HPMSD 化学工作站检索 Nist98标准质谱图

库和 WILEY275 质谱图库，同时结合有关质谱图文献

解析挥发油所含化学成分，利用峰面积归一化法计算

出各成分峰面积相对百分含量。鉴定出猫爪草普通粉

挥发油中 76 种化学成分，占挥发油总量的 68.71%，

其中含量最高的是菲 Phenanthrene (9.656%)，其他挥

Figure 1. GC/MS total ion chromatogram of essential oil from ordinary pulverization of Radix Ranunculi Ternat

图1. 猫爪草普通粉粉挥发性成分总离子流图

5.0010.00 15.0020.00 25.0030.00 35.0040.00 45.00

500000

1000000

1500000

2000000

2500000

3000000

3500000

4000000

Time-->

Abundance

TIC: 10110915.D

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Table 1. Chemical components and their relative intensity of the essential oil from Radix Ranunculi Ternat

表1. 猫爪草普通粉挥发油检出化学成分及峰面积相对百分含量

No. RT Compound Molecular Formula Molecular Weight RC (%)

1 5.537 Hexanal 己醛 C6H12O 100 0.315

2 5.744 3-Cyclohepten-1-one 3-环庚-1-酮 C7H10O 110 0.618

3 5.999 Furfural 糠醛 C5H4O2 96 0.352

4 6.244

1,3-Cyclopentadi ene, 5 -(1,1-dimethylethyl)-5-(1,1-二甲基

乙基

)-1,3-

环戊二烯

C10H16O2 122 0.996

5 6.366 2-Hexenal 2-乙烯醛 C6H10O 98 0.093

6 6.970 3-Hexen-1-ol, (Z) (顺)- 3-己烯-1-醇 C6H12O 100 0 .111

7 7.233 1,3-cis,5-cis-Octatriene 1,3(顺式)-5(顺式)-辛三烯 C8H12 108 0.073

8 7.544 2-Heptanone 2-庚酮 C7H14O 114 0.675

9 7.808 Heptanal 正庚醛 C7H14O 114 0.131

10 8.100 2,4-Hexadien al,(E,E) (E,E)-2,4-己二烯醛 C6H8O 96 0.076

11 9.175 Phenol, 4-ethyl-4-乙基苯酚 C8H10O 122 0.418

12 9.316 2-Heptenal, (E)-(E)-2-庚烯 C7H12O 112 0.316

13 10.249 Benzaldehyde 安息香醛(苯甲醛) C7H2O 106 1.141

14 10.409 Furan, 2-pentyl-2-戊基呋喃 C9H14O 138 0.229

15 10.579 2,4-Heptadienal, (E,E) (E,E)-2,4-庚二烯醛 C7H10O 110 0.665

16 10.834 Octanal 正辛醛 C8H16O 128 0.502

17 11.390 2,4-Heptadienal, (E,E)-(E,E)-2,4-庚二烯醛 C7H10O 110 0.110

18 11.870 D-Limonene d-柠檬烯 C10H16 136 0.535

19 12.275 Benzeneacetaldehyde苯乙醛 C8H8O 120 0.479

20 13.699 2-Octenal, (E)-(E)-2-辛烯醛 C8H14O 126 0.703

21 14.330 Nonanal正壬醛 C9H18O 142 1.930

22 14.669

1,3-Cyclopentadi ene, 1 , 2,5,5-tet r amethy

1,2,5,5-四甲基-1,3-环戊二烯 C9H14 122 0.204

23 14.933 (-)-(S)-2,2,4-Trimethyl-3-cycloh exene-1-carbal d ehyde C10H16O 152 0.865

24 15.178 L-CAMPHOR L-樟脑 C10H16O 152 0.736

25 15.357 Benzene, 1-ethenyl-4-methoxy-1-乙基-4-甲氧基苯 C9H10O 134 0.574

26 15.659 NONENAL 壬烯醛 C9H16O 140 0.591

27 16.375 BORNEOL L冰片 L C10H18O 154 0.756

28 16.564 .BETA. FENCHYL ALCOHOL β-葑醇 C10H18O 154 0.401

29 16.686 SAFRANAL 藏红花醛 C10H14O 150 0.535

30 16.931 N-DECANAL N-癸醛 C10H20O 156 0.429

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续表

No. RT Compound Molecular Formula Molecular Weight RC (%)

31 17.167 Naphthalene,1,2,3,4-tetrahydro-1,1,6-trimethyl-1,2 ,3,4-四

氢-1,1,6-三甲基萘 C13H18 174 0.329

32 17.402 BETA.-CYCLOCITRAL β-环柠檬醛 C10H16O 152 0.719

33 18.298 CITRONELLOL 香茅醇 C10H20O 1 56 1.255

34 18.995 CHR YSANTHENYL ACET ATE CHRYSANTHENYL C12H16O21 92 0.895

35 19.419 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol,1,7,7-trimethyl-, acetate,

L-乙酸龙脑酯 C12H20O2 196 3.167

36 20.889 THYMOL 麝香草酚 C10H14O 150 0.395

37 21.898 Naphthalene,1,2-dihydro-1,1,6-trimethyl-1,2-二氢-1,1,6-

三甲基萘 C13H16 172 1.102

38 22.482 BETA. ELEMENE β-榄香烯 C15H24 204 0.579

39 22.652 2,3,4,7,8,8a-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl C15H24 204 0.581

40 22.925 trans-Caryophyllene 反式石竹烯 C15H24 204 2.832

41 23.547 1-(6,6-d i methyl-2-methyl en e-3-cyclohexen yl )-buten-3-on

e 1-(6,6-二甲基-2-亚甲基-3-环己烯基)-丁烯-3-酮 C13H18O 190 0.740

42 24.188 Hexadecane,2,6,10,14-tetramethyl2,6,10,14-四甲基十六

烷 C20H42 282 2.252

43 24.367 3,4-dehydro-.beta.-ionone 3,4-脱氢-β-紫罗兰酮 C13H18O 190 1.135

44 24.574 BETA.-SELINENE β-瑟林烯 C15H24 204 1.264

45 24.782 (-)-.ALPHA.-SELINENE α-瑟林烯 C15H24 204 1.099

46 25.017 Hexadecan al 棕榈醛 C16H32O 240 0.735

47 25.215 gamma.-Cadinene γ-杜松烯 C15H24 204 2.957

48 25.545 .DELTA.-CADINENE δ-杜松烯 C15H24 204 0.950

49 25.705 gamma.-Selinene γ-瑟林烯 C15H24 204 0.928

50 25.865 ALPHA.-CALACORENE α-白菖考烯 C15H20 200 0.736

51 26.770 elemol榄香醇 C15H26O 222 1.383

52 27.213 isospathulenol 异斯巴醇 C15H24O 220 1.853

53 27.590 .alpha.-Cedrol α-柏木脑 C15H26O 222 1.047

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No. RT Compound Molecul ar Formula Molecular W eight RC (%)

54 27.873 (+)-.delta.-Selinene△-瑟林烯 C15H24 204 4.738

55 28.052 Junipene 长叶烯 C15H24 204 0.880

56 28.156 BICYCLO[4.4.0]DEC-1-EN,

2-ISOPROPYL-5-METHYL-9-METHYLENE C15H24 204 0.415

57 28.325 .alpha.-amorphene α-紫穗槐烯 C15H24 204 2.428

58 28.815

1H-Indene,1-ethylideneoctahydro-7a-methyl -,

(1E,3a.alpha.,7a.beta.) 1-亚乙基八氢-7a-甲基-(1E, 3a. α,

7a.β)-1H-

茚

C12H20 164 0.751

59 29.117 Naphthalene,1,6-dimethyl-4-(1-meth yl et hyl)-1,6-二甲基

-4-(1-甲基乙基)-萘 C15H18 198 0.928

60 29.268 2-Pentadecanone 2-十五烷酮 C15H30O 226 1.063

61 29.466 Germacrone吉马酮 C15H22O 218 0.699

62 29.795 Octadecanal 十八(烷)醛 C18H36O 268 0.452

63 29.946 Pentadecane,2,6,10,14-tetramethyl 2,6,10,14-四甲基十五

烷 C19H40 268 0.508

64 30.078 3-Tetradecene, (Z)-(Z)-3-十四碳烯 C14H28 196 0.337

65 30.955 Azulene, 7-ethyl-1,4-dimethyl -7-乙基-1,4-二甲基-薁 C14H16 184 0.663

66 31.134

5-cyano-3,6-dimethyl-3,4-dihydropyrrolo[1,2,3-de]-2H-1,

4-benzoxazi ne 5-氰基-2,6-二甲基-3,4-二氢吡咯并

[1,2,3-de]-2H-1,4-

苯并恶嗪

C13H12N2O 212 0.276

67 32.312 Phenanthrene 菲 C14H10 178 9.656

68 32.764 2-Pentadecanone, 6,10,14-trimethyl-6,10,14 -三甲基-2-十

五烷酮 C18H36O 268 0.997

69 33.377 1,2-Benzenedicarboxylic acid, bis(2-methylpropyl) ester

双(2-甲基丙基)酯邻苯二甲酸4 C16H22O 278 0.389

70 33.782 2-Heptadecanone 2-十七烷酮 C17H34O 254 1.823

71 34.300 4-METHOXY-2',5'-DIMETHYLBIPHENYL 4-甲氧基

-2',5'-二甲基联苯 C15H16O 212 0.471

72 34.621 Isophytol 异植物醇 C20H40O 296 0.406

73 37.062 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dibutyl ester邻苯二甲酸

二丁酯 C16H22O4 278 0.167

74 37.184 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-, methyl ester亚油酸甲

酯 C19H34O2 294 0.271

75 37.439 9,12,15-Octadecatrienoic acid, methyl ester,

(Z,Z,Z)-(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯 C19H32O2 292 0.427

76 38.390 Phytol植醇 C20H40O 296 0.094

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发性成分多为萜烯类化合物(单萜、倍半萜、芳香萜)。

以上检测分析结果可以看出，猫爪草的挥发性成

分较丰富，需从不同角度和不同方法对其进行研究。

本研究虽确定了其中部分挥发性成分的化学结构，但

还有部分成分未鉴定出，这些问题都有待于进一步深

入研究。

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