设为首页 加入收藏 期刊导航 网站地图
  • 首页
  • 期刊
    • 数学与物理
    • 地球与环境
    • 信息通讯
    • 经济与管理
    • 生命科学
    • 工程技术
    • 医药卫生
    • 人文社科
    • 化学与材料
  • 会议
  • 合作
  • 新闻
  • 我们
  • 招聘
  • 千人智库
  • 我要投搞
  • 办刊

期刊菜单

  • ●领域
  • ●编委
  • ●投稿须知
  • ●最新文章
  • ●检索
  • ●投稿

文章导航

  • ●Abstract
  • ●Full-Text PDF
  • ●Full-Text HTML
  • ●Full-Text ePUB
  • ●Linked References
  • ●How to Cite this Article
Applied Physics 应用物理, 2013, 3, 50-55
http://dx.doi.org/10.12677/app.2013.32010 Published Online March 2013 (http://www.hanspub.org/journal/app.html)
The Research of OTFTs Based on Weak Epitaxy Growth*
Fei Hong#, Li Ta n, Qifeng Zhu, Ch an gjiang Xiang, Xi ao dong Guo, Jianfen g Shen
New Display Technology Research Center, Shanghai Advanced Research Institute, Chinese Academy of Sciences, Shanghai
Email: #hongf@casail.com
Received: Aug. 16th, 2012; revised: Aug. 24th, 2012; accepted: Sep. 10th, 2012
Abstract: OTFTs were prepared by the method of WEG (Weak Epitaxy Growth). The results showed that substrate
temperature strongly affected the growth morphology of p-6P inducement layer, and the relationship between WEG-
OTFTs device characteristics and the morphology of p-6P inducement layer. Furthermore, OTFTs device performance
depending on the thickness of p-6P inducement layer was disclosed. We found that as the p-6P thickness rose up con-
tinuously, the WEG-OTFTs mobility increased at first then decreased, and increased again and then decreased at last.
The maximum field effect mobility we obtained was 1.03 cm2/Vs at the conditions of p-6P layer thickness of 2 nm and
the substrate temperature of 180˚C.
Keywords: Organic Thin Film Transistor; Weak Epitaxy Growth; p-6P; Phthalocyanines
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究*
洪 飞#,谭 莉,朱棋锋,向长江,郭晓东,申剑锋
上海中科高等研究院新型显示技术研究中心,上海
Email: #hongf@casail.com
收稿日期:2012 年8月16 日;修回日期:2012年8月24日;录用日期:2012年9月10日
摘 要:采用弱外延生长(Weak Epitaxy Growth, WEG)的方法制备 OTFTs,研究了不同衬底温度对诱导层p-6 P
生长形貌的影响,以及 WEG-OTFTs 器件特性与诱导层形貌的关系。另外,还研究了诱导层 p-6P 的厚度变化对
WEG-OTFTs场效应迁移率的影响。研究发现随着 p-6P 厚度增加 WEG-OTFTs 的场效应迁移率是一个先上升后
下降然后再上升再下降的过程。我们在诱导层 p-6P的厚度 2 nm,衬底温度 180度时得到了最大的 OTFTs 场效
应迁移率1.03 cm2/Vs。
关键词:有机薄膜晶体管;弱外延生长;p-6P;酞菁化合物
1. 引言
由于 OTFTs 在柔性显示、智能卡、传感器和射频
识别卡等领域的潜在应用价值[1-4],在过去的 10多年
里OTFTs 经历的快速的发展。到目前为止已经有很多
有机材料制备的 TFTs 的迁移率超过了非晶硅薄膜晶
体管的水平[5]。但是 OTFTs 一直没有得到应用,其中
一个最主要的原因就是有机半导体的化学和热稳定
性比较差,在溶液加工的过程中其电学特性会受到很
大的破坏[6]。因此,对高稳定性的有机半导体材料的
研究将会加速OTFTs 应用的步伐。在所有的有机材料
中,金属酞菁化合物因为有着良好的化学稳定性和热
稳定性,将是 OTFTs 有源层的极佳的候选材料[7]。遗
憾的是酞菁化合物的载流子的迁移率相对于目前比
较热门的并五苯材料(迁移率可达到 5~8 cm2/Vs)[8]来
说太低了,报道的酞菁化合物的迁移率仅能达到 0.02
cm2/Vs[7]。采用分子模板生长方式制备的酞菁铜(CuPc)
OTFT 器件迁移率可以达到 0.12 cm2/Vs[9]。而酞菁铜
*资助信息:上海市科委科研基金:No. 10dz1100300。
#通讯作者。
Copyright © 2013 Hanspub
50
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究
单晶晶体管的迁移率也只能达到 1 cm2/Vs[10]。如此低
的迁移率水平大大限制了酞菁化合物薄膜晶体管的
应用。对于多晶态的薄膜来说其迁移率低的主要原因
是酞菁分子晶体的杂乱分布,导致薄膜存在大量的缺
陷和晶界,使得载流子的传输速率下降。2006 年,中
科院应化所闫东航研究组采用弱外延(weak epitaxy
growth, WEG)的生长方法有效的提高了酞菁化合物的
迁移率[11],将酞菁化合物生长于p-6P(para-sexiphenyl
and 2, 20; 70, 200-terphenanthrenyl)之上,在诱导层p-
6P 的帮助下可实现多晶态的酞菁化合物分子排列有
序的生长,得到了较高的场效应迁移率[11-13]。
弱外延生长方法是在较高的衬底温度下,热蒸发
生长方式先沉积一层较薄的p-6P 作为诱导层,然后再
沉积一层较厚的有机半导体充当 OTFT 的有源层,有
机分子在p-6P 上可以有序的排列成多晶态。这种有机
分子在诱导层 p-6P 上有序生长的方法被称为弱外延
生长(WEG)方法 。WEG 方法可有效的降低多晶态薄
膜的晶界和陷阱,从而提高了有机薄膜的载流子输运
能力。而 WEG 方法制备的多晶态的有机半导体薄膜
的有序度和诱导层 p-6P 的形态有很大的关联,进而影
响OTFTs 的场效应迁移率高低。而关于诱导层p-6P
的形态和厚度对 WEG-OTFTs 器件特性的影响的报道
相对较少。本文我们研究了衬底温度对 p-6P生长形貌
的影响,以及 WEG-OTFTs 的迁移率对于诱导层 p-6P
厚度的依赖性。
2. 实验部分
试验中 WEG-OTFTs采用顶电极结构,如图 1所
示。OTFT 构建在玻璃基板上,通过溅射Mo金属形
成栅电极极(Gate),采用PECVD 方法形成300 nm厚
的SiNx膜作为栅绝缘层。为了改善有机半导体与绝缘
Figure 1. Structure of W E G -OTFT
图1. WEG-OTFT器件结构图
层接触的界面特性[14,15],我们将 BCBO旋涂于 SiNx
之上,作为聚合物绝缘层,整体绝缘层电容9 nF/cm2。
有机材料p-6P 利用文献报道的方法合成[16],VOPc通
过商业途径购买。p-6P 和VOPc 均采用热蒸发的方式
依次沉积于BCBO 绝缘层上。最后采用漏掩膜版的方
式热蒸发蒸镀Au 40 nm充当 OTFTs 的源漏电极,沟
道宽长比为 2000 μm/100 μm。器件IV 性能采用
Agilent 公司的半导体测试仪B1500A 测试,原子力图
像(AFM)通过SPI400获得。电学特性的测试均在室温
大气环境下进行的。
3. 结果与讨论
图2(a)、(b)、(c)分别是衬底温度 160 度、180 度、
200 度条件下在绝缘层 BCBO 上生长2 nm p-6P的
AFM形貌,很明显一系列岛状的 p-6P 分子呈现在我
们眼前。从图 2(a)和(b)对比来看,同样厚度的 p-6P
在衬底温度 160 度时呈现出 3个分子层结构,而 180
度衬底温度 p-6P 只有一个分子层,(b)图的单畴直径
约1.5~2 μm,明显大于(a)图的 1~1.5 μm,这说明当衬
底温度偏低的时候第一层 p-6P 很难融合成大尺寸的
单畴,就会出现第二和第三个分子层。如果继续提高
衬底温度致 200 度,则会导致 p-6P 孤岛较为分散,很
多区域没有 p-6P存在如图 2(c)所示。p-6P 成膜较为分
散的原因主要是衬底温度过高导致BCBO 表面活性
较大,致使较多的p-6P 分子在接触到 BCBO 的瞬间
又会被弹射回去,而不能沉积到基板上,有机分子很
难融合成面积较大的岛状。
图2(d)、(e)、(f)分别是 30 nm 的VOPc 沉积在(a)、
(b)、(c)之上的 AFM 形貌图。其均方根粗糙度分别为
4 nm(图2(d)),3 nm(图2(e)),8 nm(图2(f))。可以看
出在衬底温度 180 度上生长 p-6P 2 nm后再沉积 30 nm
的VOPc 得到的有机膜质量是最好的。
我们再来看一下分别采用衬底温度 160 度、180
度和 200 度生长2 nm 的p-6P 和30 nm 的VOPc 作为
半导体层制备的OTFTs 的电学性能,如图3(a)log|ID|
与栅源电压的对应关系曲线,图 3(b)
I
D的平方根与
栅源电压的对应关系曲线。测试时漏源电压 VD 固定
−40 V,栅源电压 Vg 从0 V扫描到−40 V,典型的 P
沟道 TFT 特性曲线如图 3(a)所示,可以看出衬底温度
180 度时 OTFTs 的开态电流(Ion)最大(10−4)且关态电流
Copyright © 2013 Hanspub 51
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究
Copyright © 2013 Hanspub
52
Figure 2. AFM morphology, (a) 2 nm p-6p on BCBO substrate temperature 160˚C; (b) 2 nm p-6p on BCBO substrate temperature 180˚C; (c)
2 nm p-6p on BCBO substrate temperature 200˚C; (d), (e), (f) AFM of VOPc on (a), (b), (c), respectively
图2. AFM图像,(a) 衬底温度 160 度条件下 2 nm厚的p-6P 生长在 BCBO 上;(b) 衬底温度180度条件下 2 nm厚的p-6P生长在 BCBO
上;(c) 衬底温度 200度条件下 2 nm厚的p-6P生长在 BCBO 上;(d)、(e)、(f)分别是 30 nm的VOPc 沉积在(a)、(b)、(c)之上的 VOPc 的
AFM 形貌图
(Ioff)最小(10−11),器件的开关电流比(Ion/off)也是最大
的,达到 107量级。而相对来说衬底温度160 度制备
的OTFT 的5
on off10I,衬底温度200 度制备的 OTFT
的6
on off10I。从图 3(b)
I
D的平方根与栅源电压 Vg
的对应关系曲线,可提取 OTFTs 的阈值电压。衬底温
度180 和160 度制备的OTFTs 其Vt = −13 V,而衬底
温度 200 度制备的 OTFTs 阈值电压Vt 高达−20 V。这
个可以用 AFM形貌来解释,衬底温度 200 度时诱导
层p-6P 生长的较为分散,岛与岛之间距离较远(如图
2(c)),而其上生长的 VOPc 只有在 p-6P 岛上才能呈现
有序的弱外延生长[11],在没有诱导层诱导的区域
VOPc 薄膜生长则会比较杂乱,整体薄膜的均方根粗
糙度高达 8 nm(图2(f)),这样就会导致 VOPc 半导体
层电荷陷阱较多,栅绝缘层界面所积累的电荷大部分
会被陷阱捕获,从而导致了阈值电压偏高,开态电流
较低。相比来看 160 度和180度衬底温度生长的 p-6P
单畴岛与岛之间间隔较小,可得到较大面积的弱外延
生长的有序 VOPc,薄膜的均方根粗糙度也较低,电
荷陷阱较少,阈值电压也较低。
OTFTs 的场效应迁移率可以从转移特性曲线的
饱和区提取,使用以下公式[17,18]:

2
2
i
WC

I
DVgV
L

t (1)
这里 W和L分别是沟道宽度和长度,Ci是栅绝缘
层的电容,μ是场效应迁移率,Vg 是栅源电压,Vt
是阈值电压。
衬底温度 160 度,180 度和 200 度制备的 WEG-
OTFTs 器件迁移率分别为:0.75 cm2/Vs,1.03 cm2/Vs
和0.51 cm2/Vs。最高的迁移率是在衬底温度180 度条
件下获得的,其迁移率数值比160度衬底温度制备的
OTFT 高了 0.28。而 200 度条件下制备的 OTFT 迁移
率只有 0.51 cm2/Vs,相比之下小了很多。我们再来看
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究
Figure 3. Transfer cha rac te rist ic of WEG -O TFTs wit h su bst rat e tem per atu r e 1 60˚C, 180˚C, 200˚C, ( a) log|ID|-Vg curve; (b) Sqrt
I
D-Vg curve
图3. 衬底温度 160度,180 度和 200度条件下制备的 WEG-OTFTs (p-6P厚2 nm)的转移特曲线,(a) log|ID|与栅源电压 Vg 的对应关系曲线;
(b)
I
D的平方根与栅源电压 Vg的对应关系曲线
一下 3个不同温度条件下诱导层 p-6P 的形貌(图2),
很明显在第一层单畴尺寸较大的情况下(图2(b) 对应
的OTFTs 器件的迁移率也是较高的。说明第一层单畴
尺寸越大且岛与岛之间的间隔越小,越有利于VOPc
薄膜的有序生长,180 度条件下弱外延生长的VOPc
薄膜的均方根粗糙度仅有3 nm是三个条件中最好的,
即薄膜的有序度最高,电荷陷阱最少。而160 度衬底
温度条件次之,这也与迁移率计算值较吻合。
可见衬底温度对诱导层 p-6P 的形貌起到了很大
的影响,进而对 WEG-OTFTs器件特性起到了决定性
的作用。但是我们研究发现控制诱导层 p-6P的厚度也
很关键,诱导层 p-6P 厚度不同也会对 WEG-OTFTs
器件特性产生很大的影响。
图4(a-e)所示是衬底温度180 度时不同厚度的
p-6P 生长在BCBO 上的 AFM 形貌。1 nm的p-6P 生
长在 BCBO 时,分子与分子之间间距较大且尺寸较小
(图4(a)),P-6P 生长 2 nm 时第一层分子形貌为接近连
续的岛状,岛与岛之间的间隔较小(图4(b))。3 nm时
第一层分子已不再呈现出岛状,而是全部融合达到连
续,且第二层分子已开始生长(图4(c))。厚度增加到 4
nm 时第二层分子开始汇聚成岛装,但岛与岛之间的
间隔稍大(图4(d))。继续增加厚度,达到 5 nm 时p-6P
第二层分子会融合成更大的岛,单畴直径可以达到
8~10 μm(图4(d))。
接着我们再来分析衬底温度180 度条件下,不同
厚度的 p-6P 为诱导层,弱外延生长 30 nm VOPc 制备
的OTFTs 器件,器件结构如图 1,参数提取结果如表
1所示。
如图 5所示,根据诱导层 p-6P 厚度的不同WEG-
OTFTs 器件的迁移率变化可划分为 4个阶段:第一阶
段p-6P 厚度从 0增加到 2 nm,WEG-OTFTs 的迁移率
随着 p-6P 厚度的增加而迅速提升;第二阶段从 2 nm
到4 nm,迁移率随厚度的增加而下降;第三阶段,4 nm
到5 nm,迁移率略有上升;第四阶段,当厚度大于 5
nm 时器件的迁移率随厚度的增加而快速降低。
我们研究发现 WEG-OTFTs 迁移率随 p-6P 厚度的
变化主要是诱导层 p-6P 的形貌决定的。第一阶段随着
厚度的增加 p-6P单畴尺寸会逐渐增加,其上层的
VOPc 生长在诱导层 p-6P 上的面积也会增大,有机薄
膜的有序度会随着 p-6P 厚度的增加而提高,当 p-6P
厚度 2 nm时达到最佳效果,岛与岛之间的间隔最小
(如图4(b)),并在 p-6P 厚度 2 nm时得到了最高的
WEG-OTFT 的迁移率。第二阶段 p-6P 分子的第一层
达到连续,这时候 p-6P 不只是承担诱导层的作用,同
时也会承担载流子传输的责任,但是p-6P 本身迁移率
较低仅能达到10 −5 cm2/Vs,p-6P 厚度越大则高迁移率
的VOPc 层距离绝缘层越远,则p-6P/VOPc 整体的迁
移率水平也就会越低。但是在第三阶段迁移率又会有
一个回升,这一阶段可以从 AFM 形貌来解释。如图
4(e)当p-6P 厚度达到 5 nm 时p-6P 第二层单畴尺寸较
大,其直径为 8~10 μm明显大于 4 nm时单畴尺寸(图
4(d))。从前面的叙述我们知道诱导层的单畴尺寸越大
Copyright © 2013 Hanspub 53
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究
Figure 4. AFM morphology of p-6P with substrate temperature 180˚C, (a) 1 nm p-6p on BCBO; (b) 2 nm p-6p on BCBO; (c) 3 nm p-6p on
BCBO; (d) 4 nm p-6p on BCBO; (e) 5 nm p-6p on BCBO
图4. 衬底温度 180度是不同厚度p-6P 的AFM 形貌,(a) 1 nm的p-6P沉积在 BCBO 上;(b) 2 nm的p-6P 沉积在 BCBO 上;(c) 3 nm的
p-6P 沉积在BCBO 上;(d) 4 nm的p-6P 沉积在 BCBO 上;(e) 5 nm的p-6P 沉积在BCBO 上
Table1. p-6P thickness and WEG-OTFTs mobility
表1. p-6P不同厚度对应的 WEG-OTFTs 的迁移率
p-6P thickness (nm) Mobility (cm2/Vs)
0 0.0009
1 0.32
2 1.03
3 0.73
4 0.44
5 0.56
6 0.23
7 0.01
VOPc 的弱外延效果越好,对应的WEG-OTFTs 的迁
移率也就会越高。但是到第四阶段再继续增加 p-6P
的厚度,就会导致 p-6P 较多的承担载流子传输的功
用,而高有序的VOPc 薄膜传输载流子的占比越来越
小,那么 WEG-OTFTs器件迁移率也就越来越低。总
之,p-6P 厚度 2 nm为WEG-OTFTs 最佳的诱导层厚
度。
Figure 5. Relationship of WEG-OTFT m obilit y and p-6P thickness
图5. WEG-OTFTs迁移率与 p-6P 厚度的关系曲线
4. 结论
我们研究了 WEG-OTFTs 诱导层生长的形貌对
OTFTs 器件特性的影响。分别采用衬底温度160 度,
180 度和 200 度制备了 WEG-OTFTs,并借 助AFM 形
貌来解释。结果显示衬底温度 180 度时诱导层 p-6P
的单畴尺寸最大并且岛与岛之间间距较小,得到了最
大的 OTFTs 场效应迁移率1.03 cm2/Vs 和较小的阈值
Copyright © 2013 Hanspub
54
基于弱外延生长的有机薄膜晶体管的研究
电压−13 V。另外,本文还研究了诱导层p-6P 的厚度
变化对 WEG-OTFTs场效应迁移率的影响。研究发现
随着 p-6P 厚度的增加 OTFTs 的迁移率的变化趋势会
经历四个阶段,其中最佳的器件特性为诱导层 p-6P
的厚度 2 nm。结合衬底温度和厚度的变化,WEG-
OTFTs 诱导层 p-6P 制备的最佳条件为厚度 2 nm,衬
底温度 180 度。
5. 致谢
感谢上海市科委科研基金(No. 10dz1100300)对本
课题的资助。
参考文献 (References)
[1] T. D. Anthopoulos, D. M. de Leeuw, E. Cantatore, et al. Organic
complementary-like inverters employing methanofullerene-based
ambipolar field-effect transistors. Applied Physics Letters, 2004,
85(18): 4205-4207.
[2] J. Zaumseil, R. H. Friend and H. Sirringhaus. Spatial control of
the recombination zone in an ambipolar light-emitting organic
transistor. Nature Materials, 2006, 5(1): 69-74.
[3] B. Crone, A. Dodabalapur, Y. Y. Lin, R. W. Filas, et al. Large-
scale complementary integrated circuits based on organic tran-
sistors. Nature, 2000, 403(6769): 521-523.
[4] T. Someya, T. Sekitani, S. Iba, Y. Kato, et al. A large-area, flexi-
ble pressure sensor matrix with organic field-effect transistors
for artificial skin applications. Proceedings of the National Acad-
emy of Sciences USA, 2004, 101(27): 9966-9970.
[5] K. Takimiya, Y. Kunugi, Y. Kouda, et al. 2,7-diphenyl[1] benzo-
selenopheno[3,2-b] [1]benzoselenophene as a stable organic se-
miconductor for a high-performance field-effect transistor. Journal
of the American Chemical Society, 2006, 128(9): 3044-3050.
[6] K. Yamada, J. Takeya, K. Shigeto, K. Tsukagoshi, Y. Aoyagi and
Y. Iwasa. Charge transport of copper phthalocyanine single-
crystal field-effect transistors stable above 100˚C. Applied Phy-
sics Letters, 2006, 88(12): Article ID: 122110.
[7] Z. Bao, A. J. Lovinger and A. Dodabalapur. Organic field—
Effect transistors with high mobility based on copper phthalo-
cyanine. Applied Physics Letters, 1996, 69(20): 3066-3068.
[8] T. W. Kelly, D. V. Muyres, P. F. Baude, T. P. Smith and T. D.
Jones. High performance organic thin film transistors. Materials
Research Society Symposium Proceedings, 2003: 169-179.
[9] F. Hong, X. Guo and J. Wang. Preparation of highly oriented
copper phthalocyanine film by molecular templating effects for
organic field-effect transistor. Organic Electronics, 2009, 10(6):
1097-1101.
[10] R. Zeis, T. Siegrist and C. Kloc. Single-crystal field-effect tran-
sistors based on copper phthalocyanine. Applied Physics Letters,
2005, 86(2): Article ID: 022103.
[11] H. B. Wang, F. Zhu, J. L. Yang, Y. H. Geng and D. H. Yan. Weak
epitaxy growth affording high-mobility thin films of disk-like
organic semiconductors. Advanced Materials, 2008, 19(16): 2168-
2171.
[12] H. B. Wang, X. J. Wang, H. C. Huang and D. H. Yan. Isotype
heterojunction between organic crystalline semiconductors. Applied
Physics Letters, 2008, 93(10): Article ID: 103307.
[13] H. B. Wang, X. J. Wang, B. Yu, Y. H. Geng and D. H. Yan. p-p
isotype organic heterojunction and ambipolar field-effect tran-
sistors. Applied Physics Letters, 2008, 93(11): Article ID: 113303.
[14] C. H. Li, F. Pan and D. H. Yan. Very low hysteresis organic
thin-film transistors. Semiconductor Science and Technology, 2009,
24(8): Article ID: 085009.
[15] X. Liu, Y. Bai, Z.-L. Zhang, et al. Organic thin film transistors
with double insulator layers. Journal of Optoelectronics Laser,
2008, 5: 577-580.
[16] F. Garnier, G. Horowitz, X. Z. Peng and D. Fichou. Structural
basis for high carrier mobility in conjugated oligomers. Syn-
thetic Metals, 1991, 2: 163-171.
[17] G. Horowitz. Organic field-effect transistors. Advanced Materi-
als, 1998, 10(5): 365-377.
[18] G. Horowitz, R. Hajlaoui, D. Fichou and A. E. Kassmi. Gate volt-
age dependent mobility of oligothiophene field-effect transistors.
Journal of Applied Physics, 1999, 85(6): 3202-3206.
Copyright © 2013 Hanspub 55

版权所有:汉斯出版社 (Hans Publishers) Copyright © 2012 Hans Publishers Inc. All rights reserved.