本文以天津市某化工企业搬迁遗留污染场地为例,在第一阶段和第二阶段污染场地环境调查的基础上,通过危害识别、暴露情景分析以及暴露途径分析等方法,建立了该场地的概念模型。通过风险计算,确定场地内苯等9种污染物的致癌风险或非致癌危害商超过风险可接受水平,该场地需进行后续修复工作,并确定了该场地的修复目标,初步划定了场地的修复范围,并提出后续场地环境管理的建议。 Based on the Stage I and Stage II environmental investigation of a chemical enterprise contami-nated sites in Tianjin, this paper established the conceptual model of the contaminated site by means of hazard identification, exposure scenario analysis and exposure path analysis. Through the calculation of health risk values, the carcinogenic risk and the hazard quotient of 9 kinds of pollutants such as benzene in this site exceed the acceptable level. So the contaminated site needed to be repaired. The restoration target and remediation scope of this contaminated site were defined. At last, the recommendations for the environmental management of the site were presented.
—以某印染化工遗留污染场地为例
李超1,2,西伟力2,毕涛2,支彦丽2
1天津大学环境科学与工程学,院天津
2天津生态城环境技术咨询有限公司,天津
收稿日期:2017年11月30日;录用日期:2017年12月14日;发布日期:2017年12月21日
本文以天津市某化工企业搬迁遗留污染场地为例,在第一阶段和第二阶段污染场地环境调查的基础上,通过危害识别、暴露情景分析以及暴露途径分析等方法,建立了该场地的概念模型。通过风险计算,确定场地内苯等9种污染物的致癌风险或非致癌危害商超过风险可接受水平,该场地需进行后续修复工作,并确定了该场地的修复目标,初步划定了场地的修复范围,并提出后续场地环境管理的建议。
关键词 :污染场地,健康风险评估,暴露途径,致癌风险,危害商
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近年来,随着我国“退二进三”等政策的逐步实施,位于城市中心城区的大量工业企业搬迁、停产和倒闭所遗留的场地已成为我国污染场地的主要类型。这些遗留场地由于生产历史长,生产工艺变革多,大都存在一定程度的污染问题,对场地未来使用人群的健康可能产生不利影响 [
污染场地健康风险评估(即“第三阶段场地环境调查”)是指针对特定土地利用方式下的场地条件,评价场地上一种或多种污染物质对人体健康产生危害可能性的技术方法 [
污染场地风险评估结果是进行污染场地修复和管理决策的科学依据,有助于分析和比较多种修复措施的有效性,为合理制定土地利用规划和污染治理计划提供依据,有效地规避场地污染风险。
评价的主要内容包括:健康风险评价(包括建立场地概念模型和风险水平计算),修复目标的确定和划定修复范围。根据第二阶段现场采样结果进行健康风险评价,由风险评价确定是否修复,如需修复,则进一步确定修复目标值和划定场地修复范围。
场地概念模型是用文字、图、表等方式来综合描述污染源、污染物迁移途径、人体或生态受体接触污染介质的过程和接触方式等。主要工作内容包括确定场地主要污染源;根据污染场地未来用地规划,分析未来受污染场地影响的人群;根据污染物及其环境介质的特性,分析污染物在环境介质中的迁移和转化;分析和建立暴露途径;综合各种暴露途径,建立场地污染概念模型。
风险分析一般包括致癌和非致癌两种不同的健康影响风险。致癌风险水平是通过平均到整个生命期的平均每天摄入量乘以经口、经皮肤或呼吸吸入致癌斜率系数计算得出。非致癌风险水平可通过平均到整个暴露作用期的每天摄入量除以每一途径的慢性参考剂量来计算。
污染物的场地修复目标是以风险可接受水平作为风险评价基准,按照风险计算的暴露情景反推得到。在确定修复目标时,还应参考该污染物的检出限、评价地区的土壤和地下水的背景值、当地的法律法规和修复技术的可行性。
将第二阶段采样分析结果绘制成等值线图,与场地修复目标相对照,可以初步确定出修复区域。若等值线图不能完全反映场地实际情况,可结合监测点位置、生产设施分布情况及污染物的迁移转化规律对修复范围进行修正。修复范围可根据不同深度的污染程度分别划定。
某化工企业搬迁遗留场地位于天津市中心城区,该场地历史上建设有天津市某染料厂(甲厂)和天津市某化工厂(乙厂)。甲厂主要生产染料中间体、颜料中间体、分散染料和碱性染料等多种产品,生产年限超过10年;乙厂主要生产电线电缆专用粒料、PVC、PVDC片材等,另外还生产塑料片膜、专用塑料软带、各种塑料颗粒、塑料管材及阳离子交换树脂和增塑剂等化工产品,生产年限超过40年。场地第一阶段和第二阶段调查结果详见研究文献 [
根据该退役化工企业场地今后的规划,将第二阶段初步调查和场地详细调查结果与《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T 811-2011)中工业/商服用地筛选值和EPA区域筛选值(2016.6)中工业用地筛选值进行比较分析,如表1所示。
土壤中检出超过筛选值污染物9种。主要是单环芳烃、多环芳烃、硝基苯和苯胺类。VOCs超过筛选值污染物为单环芳烃,包括苯、甲苯、间二甲苯和对二甲苯,超过筛选值点位主要位于甲厂废染料车间,浓度随深度增加逐渐降低,其中苯污染深度达到第2层地下水底板(11m),甲苯、间二甲苯和对二甲苯为浅层土壤污染。SVOCs超过筛选值污染物为苯并(a)芘、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、二苯并(a,h)蒽、硝基苯、苯胺。其中硝基苯、苯胺超过筛选值点位全部位于甲厂废染料车间,浓度随深度增加逐渐降低,其中苯胺污染深度达到第2层地下水底板(11 m);苯并(a)芘、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、二苯并(a,h)蒽超过筛选值的区域,均位于乙厂范围内。
序号 | 污染物 | 检出限(mg/kg) | 筛选值(mg/kg) | 最大值(mg/kg) | 超过筛选值比例(%) |
---|---|---|---|---|---|
1 | 甲苯 | 0.05 | 3300 | 3500 | 1.82 |
2 | 间二甲苯和对二甲苯 | 0.05 | 100 | 160 | 1.82 |
3 | 苯 | 0.01 | 1.4 | 7540 | 12.73 |
4 | 苯并(a)蒽 | 0.05 | 4 | 8.06 | 1.82 |
5 | 苯并(b)荧蒽 | 0.05 | 4 | 4.69 | 3.64 |
6 | 苯并(a)芘 | 0.05 | 0.4 | 2.97 | 7.27 |
7 | 二苯并(a,h)蒽 | 0.05 | 0.4 | 2.11 | 5.45 |
8 | 硝基苯 | 0.1 | 35 | 132 | 1.82 |
9 | 苯胺 | 0.1 | 4 | 53.8 | 7.27 |
表1. 场地土壤污染调查结果统计
依据场地风险管理的基本思路,当污染调查结果显示场地土壤或地下水中某种污染物的最高检出浓度超过相应的风险筛选值或筛选标准时,通常认为该污染物的潜在健康风险可能超过可接受水平,需结合场地用地规划、污染物空间分布、场地水文地质条件、未来受体的具体暴露特征参数等因素构建场地风险概念模型,并定量评估其健康风险。这类超过筛选值或评估标准、需进一步开展健康风险评估的污染物,通常称之为关注污染物。
根据场地水文地质特点和污染物分布特点,将场地土壤分为第一层(0~2.5 m)、第二层(2.5~5 m)、第三层(5~8.5 m)、第四层(8.5~11 m) 4层。每层关注污染物如表2所示。
其中土壤中苯、甲苯、二甲苯主要来自甲厂废染料仓库,均为化工染料生产过程中的原料,中间产物及产品。PAHs主要来自于乙厂涤纶、塑料车间配料压浆工段,主要是塑料制品在加热过程中产生。
随着原工厂的拆除,生产车间构筑物和硬化地面破拆,车间内堆存的污染物未及时有效清理,污染物随雨水下渗至场地内土壤和地下水。进入地下水中的污染物可进一步随地下水的流动,向下游方向迁移,导则地下水污染羽的进一步扩散并可能污染饱和带土壤。基于以上分析,构建场地调查区域的概念模型如图1所示。
《污染场地风险评估技术导则》(HJ25.3-2014)规定了2类典型用地方式下的暴露情景,即以住宅用地为代表的敏感用地(简称“敏感用地”)和以工业用地为代表的非敏感用地(简称“非敏感用地”)的暴露情景。根据场地规划资料,该场地未来用地类型为商业性公共设施用地,因此,该场地按照非敏感用地类型进行评估。
考虑到场地未来规划为商业性公共设施用地,受体(儿童或成人)主要暴露特征是在室内进行商业活动、购物、休闲娱乐以及在室外休闲散步、玩耍等,暴露有室内也有室外。
场地上未来建筑基本位于污染土壤的垂直上方,污染物尤其是VOCs在分子扩散作用下依次通过地下水及污染土壤上方的非饱和土层进入地标呼吸层与受体接触,或依次通过土层及建筑物底板进入室内
污染物 | 第一层(0~2.5 m) | 第二层(2.5~5 m) | 第三层(5~8.5 m) | 含水层底板(8.5~11 m) |
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苯 | ■ | ■ | ■ | ■ |
甲苯 | ■ | |||
间二甲苯和对二甲苯 | ■ | |||
苯并(a)芘 | ■ | ■ | ■ | ■ |
苯并(a)蒽 | ■ | ■ | ■ | |
苯并(b)荧蒽 | ■ | ■ | ■ | ■ |
二苯并(a,h) 蒽 | ■ | ■ | ■ | |
硝基苯 | ■ | |||
苯胺 | ■ | ■ | ■ | ■ |
表2. 关注污染物筛选
图1. 场地概念模型示意图
空间与受体接触。浅层土壤,主要是第一层(0~2.5 m),对场地内儿童、成人暴露途径主要是经口摄入和皮肤接触,扬尘造成吸入颗粒物。第二层(2.5~5 m)、第三层(5~8.5 m)、第四层(8.5~11 m) 4层属于深层土壤,暴露途径主要是VOCs和SVOCs经过挥发在空气中扩散、在室内聚集,使受体吸入挥发气体。结合场地结合未来受体的特征,具体暴露途径如图2所示。
在非敏感用地类型下,取场地污染物含量最大值,采用HERA平台计算场地内各层土壤风险。场地
内苯的致癌风险和非致癌效应整体较高,甲厂废染料车间各土层致癌风险和非致癌效应均不可接受。硝基苯第一层(0~2.5 m)致癌风险不可接受。苯并(a)芘、苯并(b)荧蒽第一层(0~2.5 m)致癌风险不可接受。二苯并(a,h)蒽第一层(0~2.5 m)致癌风险不可接受。1-萘胺第一层(0~2.5 m)非致癌效应不可接受。苯胺第二层(2.5~5 m)非致癌效应不可接受。因此,该场地土壤需进行修复(表3)。
采用风险评估模型进行反算,推导本场地基于商业性公共设施用地情境下土壤中风险超过可接受水平污染物建议修复目标。由于风险评估模型反算结果非常保守,易造成场地过度修复,因此将计算结果与《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T 811-2011)进行比较,选择其中的最大值作为修复目标。修复目标值如表4所示。
根据土壤分层调查结果,分层确定每种污染物修复范围。采用克里金插值法圈定超过每层修复目标的范围。甲厂废染料仓库是重点污染区域,污染物含量过高,采用人工修正的方法修正修复范围(图3)。
图2. 暴露途径示意图
污染物 | 第一层(0~2.5 m) | 第二层(2.5~5 m) | 第三层(5~8.5 m) | 含水层底板(8.5~11 m) | |||||
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致癌风险 | 非致癌危害商 | 致癌风险 | 非致癌危害商 | 致癌风险 | 非致癌危害商 | 致癌风险 | 非致癌危害商 | ||
苯 | 2.5 × 10−4 | 16 | 0.102 | 2.63 × 104 | 2.74 × 10−2 | 1.69 × 103 | 1.65 × 10−2 | 1.02 × 103 | |
甲苯 | -- | 0.277 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | |
间二甲苯 和对二甲苯 | -- | 0.0346 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | |
苯并(a)芘 | 1.59 × 10−5 | -- | 5.84 × 10−10 | -- | 2.49 × 10−10 | -- | 1.46 × 10−10 | -- | |
苯并(a)蒽 | -- | -- | 1.66 × 10−8 | -- | 6.28 × 10−9 | -- | 3.32 × 10−9 | -- | |
苯并(b)荧蒽 | 2.51 × 10−6 | -- | 1.32 × 10−10 | -- | 6.29 × 10−11 | -- | 3.28 × 10−11 | -- | |
二苯并(a,h)蒽 | 2.51 × 10−6 | -- | -- | -- | 4.64 × 10−12 | -- | 1.43 × 10−11 | -- | |
硝基苯 | 3.47 × 10−6 | 0.537 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | |
苯胺 | 2.35 × 10−7 | 0.373 | 1.79 × 10−7 | 6.7 | 1.81 × 10−8 | 0.163 | 1.28 × 10−8 | 0.115 | |
表3. 土壤致癌风险和非致癌效应评价结果
污染物 | 场地污染物 浓度最大值 | 背景点监测值 | 理论计算值 | 北京筛选值(工业/商服)1 | EPA区域筛选值(工业)2 | 建议修复目标 |
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苯 | 7540 | 0.267~2.23 | 0.0151 | 1.4 | 5.1 | 1.4 |
甲苯 | 3500 | 44.3 | 3300 | 47000 | 3300 | |
间二甲苯 和对二甲苯 | 160 | 1.48~1.55 | 100 | 2400 | 100 | |
苯并(a)芘 | 5.54 | 0.0636 | 0.4 | 0.29 | 0.4 | |
苯并(a)蒽 | 22.7 | 0.634 | 4 | 2.9 | 4 | |
苯并(b)荧蒽 | 11.1 | 0.636 | 4 | 2.9 | 4 | |
二苯并(a,h)蒽 | 2.11 | 0.0636 | 0.4 | 0.29 | 0.4 | |
硝基苯 | 132 | 1.19 | 35 | 22 | 35 | |
苯胺 | 53.8 | 6.88 | 4 | 400 | 6.88 |
表4. 土壤风险建议修复目标值(mg/kg)
1:北京筛选值指北京市《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T811-2011)中的工业商服用地标准。
2:EPA区域筛选值指美国区域筛选值(2016)。
图3. 修复范围示意图
经过污染场地调查和风险评估,场地内历史生产活动对场地土壤环境造成显著污染,且污染深度达到地面以下11 m。污染物主要为挥发性和半挥发性有机物。因此,在场地修复前,则应严格减少土壤扰动;在后续的场地修复过程中,应做好污染防治工作,以减少暴露情景下有机物挥发对人的影响。修复过程中应加强项目管理和环境监理,修复工程完成后,除开展修复验收外,还应对该场地进行长期的环境监测。
天津市企业博士后创新项目择优资助(2016Q026);天津生态城投资开发有限公司科研项目(2017KT08)。
李 超,西伟力,毕 涛,支彦丽. 化工企业搬迁遗留污染场地人体健康风险评估—以某印染化工遗留污染场地为例Health Risk Assessment in Contaminated Sites of Relocated Chemical Enterprises—A Case Study of Dyeing Chemical Contaminated Site[J]. 环境保护前沿, 2017, 07(06): 484-491. http://dx.doi.org/10.12677/AEP.2017.76062