中国中东部是人口密集区,水资源非常紧缺,居民的生活用水主要依赖于自来水。不同地区的水质差异性明显,自来水的水质参数的不同直接导致一些地区的热水器寿命极短,本文以高密度人口区域自来水为研究对象,通过分析自来水中的金属离子种类和含量,尝试探讨其对热水器寿命的影响。用ICP-AES法测定了9个省份31个市区的155份自来水中的Cu、Co、Cr、Cd、Ni、Mn、Pb、Zn等8种金属离子的含量。结果表明测试地区的水样中金属离子的浓度均符合GB5749-2006标准,浓度分布无明显规律。通过主成分分析发现,自来水中的金属离子大多来源于工业废水、化肥和农药以及河流中的船只的汽油燃烧产物等。自来水中的金属离子与热水器的损坏率没有显著的相关性,但对内胆不锈钢的损坏作用不能忽略。 Central and eastern China is a densely populated area with very scarce water resources. The resi-dents’ daily water consumption mainly depends on tap water. The water quality difference in dif-ferent areas is obvious. The difference of water quality parameters of tap water directly leads to the extremely short life of water heaters in some areas. This paper collects tap water in high-density population as the research object. By analyzing the metal ion types and contents in tap water, the paper tries to explore its impact on water heater’s life. The contents of 8 kinds of metal ions such as Cu, Co, Cr, Cd, Ni, Mn, Pb and Zn in 155 tap waters of 31 urban areas in 9 provinces were determined by ICP-AES. The results show that the concentration of metal ions in the water samples is in line with the GB5749-2006 standard, and the concentration distribution has no obvious law. Principal component analysis found that most of the metal ions in tap water are derived from industrial wastewater, fertilizers and pesticides, as well as the combustion products of gasoline in ships in riv-ers. There is no significant correlation between the metal ions in the tap water and the damage rate of the water heater, but the damage to the inner stainless steel cannot be ignored.
林艳雪1,史雅琦1,徐国平2,刘晓杰1,李先国1,张大海1*
1中国海洋大学化学化工学院,山东 青岛
2芜湖美的厨卫电器制造有限公司,安徽 芜湖
收稿日期:2019年4月18日;录用日期:2019年5月3日;发布日期:2019年5月10日
中国中东部是人口密集区,水资源非常紧缺,居民的生活用水主要依赖于自来水。不同地区的水质差异性明显,自来水的水质参数的不同直接导致一些地区的热水器寿命极短,本文以高密度人口区域自来水为研究对象,通过分析自来水中的金属离子种类和含量,尝试探讨其对热水器寿命的影响。用ICP-AES法测定了9个省份31个市区的155份自来水中的Cu、Co、Cr、Cd、Ni、Mn、Pb、Zn等8种金属离子的含量。结果表明测试地区的水样中金属离子的浓度均符合GB5749-2006标准,浓度分布无明显规律。通过主成分分析发现,自来水中的金属离子大多来源于工业废水、化肥和农药以及河流中的船只的汽油燃烧产物等。自来水中的金属离子与热水器的损坏率没有显著的相关性,但对内胆不锈钢的损坏作用不能忽略。
关键词 :自来水,金属离子,ICP-AES,主成分分析,热水器损坏率
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在城镇化战略、特色小镇战略、乡村振兴战略等多重政策利好的影响下,奥维云网AVCS数据显示,2018年第一季度热水器的销售额为180亿元,尤其是三四线市场热水器市场逐步崛起 [
搪瓷内胆的主要材质为不锈钢。有研究指出,微量的金属离子对不锈钢的腐蚀有着至关重要的作用。唐灿等人指出氯化锌、氯化铅以及两种氯盐混合物都对不锈钢有腐蚀作用 [
储水式热水器主要集中分布于我国人口密度较高的北部地区,因此本研究在中国的中东部人口密集地区的9个省份,共设置了31个采样城市,包括:陕西省宝鸡市、渭南市,吉林省的延吉市、白山市,辽宁省的营口市、丹东市,黑龙江省的佳木斯市,山东省的烟台市、潍坊市、淄博市、济宁市,山西省的吕梁、商丘、临汾、运城、朔州,河南省的安阳,三门峡、鹤壁、洛阳、安阳、焦作、郑州、周口、许昌、舞钢,河北省的保定、邯郸,宁夏回族自治区的平凉、酒泉、石嘴山。每个城市均设置5个采样点,主要在该城市的火车站,商场等地点,让所采集的样品尽量能够代表该城市的自来水水平,具体信息如图1所示。
图1. 水样采集的城市站位点
电感耦合等离子体原子发射光谱仪:Themo ICAP-6300型,美国Themo Fisher公司;仪器所用的氩气的纯度为99.999%。
实验过程中采用混合标准溶液为ICP多元素标准溶液4,出自百灵威科技公司,规格为1000 µg/L;实验过程中的盐酸、硝酸均为优级纯;实验用水为去离子水。
射频功率:1150 W冷却气流量,12 L/min辅助气流量,0.5 L/min雾化气流量,0.5 L/min的积分时间,短波15 s,长波5 s;各元素的分析波长见表1。
元素 | 分析波长/nm | 元素 | 分析波长/nm |
---|---|---|---|
Cu | 224.7 | Pb | 220.3 |
Co | 228.6 | Zn | 213.8 |
Cr | 267.7 | Ni | 231.6 |
Cd | 228.8 | Mn | 260.5 |
表1. 元素分析波长
取5个用硝酸(1 + 1)溶液浸泡24 h的100 mL容量瓶,用盐酸(15 + 85)溶液将含有Cu、Co、Cr、Cd、Ni、Mn、Pb、Zn的混合标准储备溶液稀释,配成系列标准溶液,在仪器的工作条件下,对空白溶液、标准溶液和样品进行测定。
主成分分析方法的目的之一就是把多指标转化为少数的综合指标(即主成分),其中每个主成分都能够反映原始变量的大部分信息,且所含信息不重复。本研究中的主成分分析法是将所研究的8种金属元素,降维成为更少的变量,便于进一步分析。
由测试结果可知,调研城市的自来水中金属含量均符合国家标准(GB5749-2006),但不同区域的金属浓度仍存在明显的差异性。具体的浓度分布情况如图2所示。金属Cu、Co、Cr分布比较分散。运城市、安阳市、平凉市、营口市的Cu浓度相对高;丹东市、吕梁市、邯郸市、石嘴山市的Co浓度较高,横跨四个省份;山东省的Cr分布浓度相对较低,其他省份分布都比较均衡。金属Pb、Zn、Ni、Cd、Mn的分布向对较为集中。保定市、安阳市、洛阳市、许昌市的Pb浓度较高,主要分布在河南省与河北省;山西省临汾市的Zn浓度相对于其它地区,浓度较高,佳木斯市、临汾市的Ni浓度相对较高,涉及山西省与黑龙江两个省份;宁夏回族自治区平凉市的Cd浓度相较于其他地区,浓度较高;吉林省白山市的Mn浓度,相较于其他地区,浓度较高。
图2. 金属浓度分布
根据水中的金属浓度分布情况,可知,山西省的Cu,Co,Zn,Ni相较于其他省份都比较高。山西省参与调研的城市有吕梁、临汾、运城、朔州。吕梁市作为经济社会快速发展的区域,面临着较为紧迫的水资源压力。随着工业和城市的发展,未经处理的大量工业废水和生活污水的排放以及农业生产中农药和化肥的大量使用,对水环境造成了严重的污染 [
主成分分析的目的之一就是用少量的因子来描述多种指标或者因素之间的关系。在主成分分析时,首先要对变量进行相关性分析,表2为8个重金属变量之间的相关系数矩阵 [
元素 | Mn | Cu | Ni | Pb | Zn | Cr | Co | Cd |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Mn | 1.000 | 0.029 | 0.233 | 0.010 | −0.060 | 0.122 | 0.152 | 0.096 |
Cu | 1.000 | 0.167 | −0.181 | 0.159 | −0.119 | −0.304* | 0.157 | |
Ni | 1.000 | −0.254 | 0.415* | 0.759* | 0.608* | 0.545* | ||
Pb | 1.000 | 0.117 | −0.061 | −0.410* | −0.442* | |||
Zn | 1.000 | 0.038 | 0.081 | 0.051 | ||||
Cr | 1.000 | 0.544* | 0.317* | |||||
Co | 1.000 | 0.498* | ||||||
Cd | 1.000 |
表2. 重金属间相关性矩阵
由表2可知Cd与Co、Cr和Ni元素含量的变化显示出显著相关,表明四者可能有相同来源。Co与Ni、Cr,Zn与Ni元素含量也存在正相关的关系,同样说明,它们可能分别具有相同来源。而Cd与Pb,Co与Cu、Pb元素含量的关系则为负相关,这表明在自来水中的金属离子浓度具有一定的拮抗性。
从主成分分析的结果中提取4个有效主因子,因子成分如表3,表4所示,因子1主要由Ni、Co、Cd、Cr四种元素构成,其方差贡献占总方差的36.4%,地表水水体中的Cd主要来源于工业废水,其次是排入水体的含Cd矿渣;而地下水中的Cd主要来源于化肥和农药 [
因子 | 成份 | |||
---|---|---|---|---|
1 | 2 | 3 | 4 | |
Mn | 0.086 | −0.080 | 0.066 | 0.907 |
Cu | 0.011 | 0.667 | −0.065 | 0.230 |
Ni | 0.312 | 0.113 | 0.239 | 0.033 |
Pb | −0.163 | −0.168 | 0.565 | 0.130 |
Zn | 0.079 | 0.339 | 0.536 | −0.277 |
Cr | 0.256 | −0.213 | 0.221 | 0.008 |
Co | 0.280 | −0.261 | −0.081 | −0.145 |
Cd | 0.249 | 0.152 | −0.257 | −0.035 |
表3. 成份得分系数矩阵
成份 | 初始特征值 | 提取平方和载入 | ||||
---|---|---|---|---|---|---|
合计 | 方差的% | 累积% | 合计 | 方差的% | 累积% | |
1 | 2.913 | 36.412 | 36.412 | 2.913 | 36.412 | 36.412 |
2 | 1.344 | 16.806 | 53.218 | 1.344 | 16.806 | 53.218 |
3 | 1.260 | 15.756 | 68.974 | 1.260 | 15.756 | 68.974 |
4 | 1.008 | 12.606 | 81.581 | 1.008 | 12.606 | 81.581 |
5 | 0.699 | 8.740 | 90.321 | |||
6 | 0.484 | 6.048 | 96.368 | |||
7 | 0.220 | 2.754 | 99.123 | |||
8 | 0.070 | 0.877 | 100.000 |
表4. 解释的总方差
因子3主要包括Pb、Zn两种金属,其方差贡献占总方差的15.8%,有报道指出,交通运输会产生重金属污染,Pb主要源于含有铅的汽油的燃烧 [
将主成分的因子得分作为新变量,与采集自来水样品的市区相结合作图可知,PC1主要集中在山西吕梁,黑龙江佳木斯,吉林延吉、白山,辽宁丹东,分布比较广,这可能由于因子1的影响元素比较多,且金属离子本身的分布就不成规律性所导致;PC2主要集中在山西吕梁、朔州,宁夏平凉,辽宁营口,分布较广,这可能与铜本身的应用比较广泛有关;PC3主要集中在山西临汾,河南安阳,宁夏平凉,这可能由于三个城市受自然环境、城市的污水管网不健全等因素的影响,导致水资源短缺、工业废水直排或未达标排放 [
根据某品牌热水器的损坏率寿命统计调查:参与调研的9个省份的损坏率趋势如图3所示。
图3. 调研省份热水器损坏率图
图4. 因子得分分布图
数据显示,辽宁省的损坏率最高。根据图4主成分得分的分布图可知,PC1和PC2都涉及到辽宁省,所包含的金属元素是Ni,Co,Cd,Cr和Cu。由此可以看出,PC1与PC2包含的金属离子有可能会加速热水器的损坏,缩短热水器的寿命。但不能确认自来水中的金属离子为热水器内胆损坏的主控因素。这主要是因为自来水中,除金属离子外,还包含Cl−,SO42−,Ca2+,Mg2+等其它离子参数,所以热水器的寿命不能仅关注金属离子的影响。此外,同一省份的不同城市热水器损坏率,差异较大,所以,几个城市的热水器损坏率并不能够代表一整个省的损坏率,如图5所示。
图5. 辽宁省参与调研城市热水器损坏率
尽管,局部区域的某一种金属浓度,不能说明其为影响热水器寿命的主控因素,但是,我们也不能忽略水中的金属的存在,确实影响热水器的寿命。张蔚,朱江龙指出,当锅炉用水的铁锰含量较高时,会造成锅炉底部结垢,从而影响锅炉的传热效率,影响正常生产,用于冷却水时,铁锰结垢会使管壁变厚,影响传热效率,甚至会造成管炸裂 [
根据调研的城市中自来水中的重金属分布情况,可以得知,所测试的所有水样中的重金属浓度均符合国家标准GB5749-2006。此外,山西省的Cu,Co,Zn,Ni相较于其他省份都比较高。这与山西省的煤矿大规模开采、采石、炼焦、炼铁等发达的工业活动有关。
根据主成分分析结果可知,当自来水来源于地表水时,水中的微量重金属的主要来源于电镀、机械制造等的工业废水的排放以及船只燃料的燃烧,而水源是地下水时,其重金属主要来源于化肥和农药的使用。
由于自来水中存在Cl−,SO42−,Ca2+,Mg2+等其他不可忽略的影响因素,因此,现有数据不能直接证明自来水中的金属离子与热水器的损坏率之间存在明显的相关关系,但自来水中的金属离子有加速热水器损坏的可能性,这一点仍无法忽视。自来水中存在的金属离子可能会促使结垢,管炸裂,或者与其它离子起协同作用,与单因素条件相比,协同作用更能够加速不锈钢的腐蚀,进而导致电热水器内胆的损坏,缩短热水器的寿命。
林艳雪,史雅琦,徐国平,刘晓杰,李先国,张大海. 高密度人口区域水体中金属离子含量分布及其与热水器寿命的潜在关联 Distribution of Metal Ion Content in Water Bodies in High-Density Population Areas and Its Potential Association with Water Heater Life[J]. 分析化学进展, 2019, 09(02): 85-94. https://doi.org/10.12677/AAC.2019.92012