基于松辽盆地西部斜坡区嫩江组8个烃源岩抽提物中芳烃馏分的气相色谱–质谱(GC-MS)分析,结果表明:研究区嫩江组烃源岩中检测到指示陆源高等植物来源的化合物,包括1,2,5-三甲基萘、卡达烯、惹烯、联苯、蒽及苝等,以及表征低等生物来源的䓛和苯并藿烷等化合物,说明研究区嫩江组烃源岩有机质来源于陆源高等植物和低等生物的双重贡献。三芴系列和苝系列的综合分析表明:研究区嫩江组烃源岩形成于弱氧化的湖相环境。芳烃化合物成熟度参数,如烷基菲系列参数(MPI1)、烷基萘系列参数(DNR、TNR、TMNr、TeMNr)、三芳甾烷系列参数[C 28-20S/(20S + 20R)-TAS]、苯并藿烷分布特征、二苯并噻吩系列参数(MDR、Rc 4、Rc 5)以及脱羟基维生素E系列参数(β-MTTC/γ-MTTC),指示研究区嫩江组烃源岩主体处于低成熟–成熟阶段。 Based on the GC-MS analysis of the aromatics in the extracts from 8 source rock samples of Nenjiang Formation in the western slope area of the Songliao Basin, the results show that the compounds indicating the source of terrestrial higher plants were detected, including 1,2,5-trimethyl- naphthalene, kardacene, linene, biphenyl, anthracene and perylene, etc. Characterization of the source of lower organisms chrysene and chemical compounds such as benzene and hopane were detected, showing that hydrocarbon source rocks of the Nenjiang Formation in the study area mainly derived from both terrestrial higher plant and lower organisms. The comprehensive analysis of the three fluorene series and perylene series shows that the source rocks of Nenjiang Formation in the study area are formed in a weakly oxidized lacustrine environment. Aromatics maturity parameters, such as alkylphenanthrene (MPI1), alkylnaphthalene (DNR, TNR, TMNr, TeMNr), triarysterane [C 28-20S/(20S + 20R)-TAS], benzohopane distribution, dibenzothiophene series parameters (MDR, Rc 4, Rc 5) and dehydrocopherol vitamin E series parameters (β-mttc/γ-mttc), indicating that the maturity of the main source rocks from the Nenjiang Formation in the study area is in the low-mature-mature stage.
莫少武1,唐友军1,张健2,何大祥1,苏飞2,孙雷2
1长江大学资源与环境学院,湖北 武汉
2中国地质调查局沈阳地质调查中心,辽宁 沈阳
收稿日期:2020年3月9日;录用日期:2020年4月10日;发布日期:2020年6月15日
基于松辽盆地西部斜坡区嫩江组8个烃源岩抽提物中芳烃馏分的气相色谱–质谱(GC-MS)分析,结果表明:研究区嫩江组烃源岩中检测到指示陆源高等植物来源的化合物,包括1,2,5-三甲基萘、卡达烯、惹烯、联苯、蒽及苝等,以及表征低等生物来源的䓛和苯并藿烷等化合物,说明研究区嫩江组烃源岩有机质来源于陆源高等植物和低等生物的双重贡献。三芴系列和苝系列的综合分析表明:研究区嫩江组烃源岩形成于弱氧化的湖相环境。芳烃化合物成熟度参数,如烷基菲系列参数(MPI1)、烷基萘系列参数(DNR、TNR、TMNr、TeMNr)、三芳甾烷系列参数[C28-20S/(20S + 20R)-TAS]、苯并藿烷分布特征、二苯并噻吩系列参数(MDR、Rc4、Rc5)以及脱羟基维生素E系列参数(β-MTTC/γ-MTTC),指示研究区嫩江组烃源岩主体处于低成熟–成熟阶段。
关键词 :松辽盆地西部斜坡区,嫩江组,烃源岩,芳烃地球化学特征
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松辽盆地地处中国东北部,盆地长约750 km,宽约330~370 km,总面积约26 × 104 km2,是发育在大陆壳褶皱基底之上、具断–坳结构的大型中–新生代陆相沉积盆地。松辽盆地西部斜坡区其西侧与大兴安岭东部毗邻,北部和南部分别与松辽盆地的北部倾没区和中央凹陷区毗邻,自白垩纪以来该区在构造上为自西向东的缓坡,是一个中、上白垩统与下第三系地层超覆带 [
作为可溶有机质的重要部分,芳烃馏分蕴含生源母质、成熟度、沉积环境等方面的重要信息。目前对于松辽盆地西部斜坡区嫩江组烃源岩芳烃化合物的系统剖析较为薄弱,本文拟通过芳烃馏分气相色谱–质谱实验分析,对松辽盆地西部斜坡区嫩江组烃源岩的芳烃馏分化合物进行系统检测定量分析,从芳烃化合物角度查明研究区嫩江组烃源岩的生源构成、成熟度和沉积环境特征,有助于研究区的油气资源调查。
本文研究的8块嫩江组烃源岩样品均来自于松辽盆地西部斜坡区JTD1井,岩性以灰色泥岩为主,对应井深为287.0~357.8 m。取200~300 g源岩样品将其粉碎至100目,进行索氏抽提48 h得到氯仿沥青 “A”后,加入正己烷静置24 h沉淀并用脱脂棉过滤沥青质,然后采用硅胶–氧化铝层析柱进行族组成分离,用正己烷冲洗饱和烃,用2:1的二氯甲烷和正己烷混合溶液冲洗得到芳烃馏分,最后进行芳烃馏分GC-MS分析。
采集样品的生烃潜力基础数据统计如下:8件烃源岩总有机碳含量介于0.95%~5.72%之间,平均值为2.26%;生烃潜量(S1 + S2)分布范围在1.52~34.81 mg/g之间,平均值为9.62 mg/g;氯仿沥青“A”含量为0.015%~0.144%,平均值为0.040%;干酪根碳同位素介于−28.907‰~−26.412‰之间;氢指数介于299~873 mg/g之间,Tmax为428℃~440℃ (图1)。
图1. 研究区烃源岩地球化学特征
烃源岩中芳烃馏分重建总离子流图的分布特征受到母质类型、沉积环境、热演化程度等因素的影响。本次研究从JTD1井上白垩统嫩江组烃源岩芳烃馏分中鉴定出18个系列、约175个化合物。研究区嫩江组上部烃源岩芳烃总离子流图呈现出后峰型的分布特征,以高分子量的四环、五环化合物为主,二环三环化合物含量相对较低;下部烃源岩芳烃总离子流图呈现出双峰型的分布模式,高分子量的四环、五环化合物和二环三环化合物含量相当(图2)。该分布特征指示研究区嫩江组烃源岩处于低成熟–成熟阶段,且随着深度的增加成熟度增加。
图2. 研究区烃源岩中芳烃馏分重建总离子流特征
对已定性的18个系列的芳烃化合物相对含量进行归一化处理,结果如下(表1)。
深度(m) | 287.0 | 296.0 | 298.0 | 302.5 | 308.0 | 319.0 | 327.0 | 358.0 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
萘系列(%) | 23.89 | 43.30 | 40.50 | 35.19 | 25.29 | 12.25 | 45.73 | 7.59 |
菲系列(%) | 16.30 | 20.94 | 22.75 | 29.85 | 31.20 | 31.36 | 17.84 | 22.13 |
三芳甾烷系列(%) | / | / | 1.13 | / | 1.30 | 1.42 | / | 2.95 |
屈系列(%) | 3.75 | 2.36 | 0.47 | 0.88 | 2.53 | 4.48 | 0.57 | 9.02 |
二苯并呋喃系列(%) | 3.17 | 5.66 | 3.69 | 5.99 | 6.11 | 3.40 | 5.82 | 2.55 |
芴系列(%) | 1.89 | 2.23 | 1.80 | 3.27 | 3.75 | 2.79 | 2.33 | 2.28 |
二苯并噻吩系列(%) | 1.93 | 1.72 | 2.86 | 3.20 | 3.57 | 2.03 | 2.31 | 2.80 |
联苯系列(%) | 2.86 | 5.68 | 3.15 | 4.45 | 4.12 | 1.41 | 7.35 | 0.42 |
荧蒽(%) | 0.77 | 1.92 | 0.84 | 1.48 | 2.45 | 3.90 | 0.34 | 5.37 |
芘(%) | 2.65 | 4.01 | 5.74 | 4.42 | 5.70 | 8.59 | 2.43 | 11.83 |
苝(%) | 0.82 | 1.26 | 0.02 | 0.13 | 5.93 | 14.92 | / | 7.65 |
蒽(%) | / | 0.28 | 0.07 | 0.18 | 0.35 | 0.75 | 0.09 | 0.21 |
苯并芴(%) | 0.54 | 0.25 | 0.14 | 0.17 | 0.36 | 0.42 | 0.04 | 1.41 |
苯并蒽(%) | 0.05 | 0.09 | 0.03 | 0.01 | 0.17 | 0.22 | / | 0.48 |
苯并荧蒽(%) | 0.27 | 0.03 | 0.02 | / | 0.06 | 0.09 | / | 0.24 |
苯并芘(%) | / | 0.20 | 0.02 | / | 0.39 | 0.64 | / | 1.31 |
苯并藿烷系列(%) | / | / | / | 1.61 | 0.57 | 1.96 | / | / |
脱羟基维生素E系列(%) | 41.10 | 10.05 | 16.75 | 9.17 | 6.15 | 9.35 | 15.15 | 21.76 |
表1. 研究区烃源岩中芳烃化合物质量分数表
萘和多甲基取代萘系列是烃源岩和原油芳烃馏分中常见化合物之一。萘含量与陆源有机质的输入有一定的关系,此外甲基取代萘还能反映烃源岩和原油母质来源和成熟度方面的信息 [
图3. 研究区烃源岩萘系列分布特征
据朱扬明等 [
多甲基萘成熟度指标是研究烃源岩和原油的有效指标。Radke, M [
陈致林等 [
菲系列化合物主要用菲和甲基菲的相对丰度研究烃源岩和原油的成熟度,个别菲系列化合物具有指示母质来源和沉积环境的作用 [
Radke et al. [
图4. 研究区烃源岩F2与F1关系图
三芴系列化合物(即芴、硫芴、氧芴)常用于研究沉积有机质形成时的沉积环境。淡水–微咸水湖相环境中的沉积有机质芴相对含量较高,氧芴在沼泽相煤或者煤成油中相对含量较高,在盐湖相或者海相碳酸盐烃源岩中硫芴含量相对较高 [
图5. 研究区烃源岩三芴系列相关参数(a) (b)
二苯并噻吩系列化合物对热演化具有高敏感性 [
除了以上芳烃化合物外,地质体中也可检测到脱羟基维生素E,即维生素E结构中失去C-6位羟基的一类化合物。包建平等 [
䓛系列化合物是芳烃中常见的组分之一,在不同环境的烃源岩、原油及煤岩中均可检出。迄今关于䓛系列化合物确切来源还没有一个明确的说法。本文分析的样品中检测到一定含量的䓛及其烷基取代物,其含量占芳烃组分的0.47%~9.02%。如图6(a)、图6(b)所示,䓛系列化合物相对含量与萘系列化合物相对含量与OF/(OF + F)存在明显的负线性关系,可能暗示了其来源于低等的水生生物,或偏氧化环境抑制其生成。
图6. 研究区烃源岩䓛系列与部分化合物关系图
一般认为联苯来源于高等植物木质素 [
样品中三芳甾烷含量较低,仅在4件样品(对应深度为298.0 m、308.0 m、319.0 m、358.0 m)中检测到,其相对含量分别1.13%、1.30%、1.42%、2.95%。评价成熟度的三芳甾烷参数较多,本研究选用指标C28-20S/(20S + 20R)-TAS对研究区烃源岩成熟度进行评价。研究区烃源岩C28-20S/(20S + 20R)-TAS分别为0.69、0.51、0.46、0.61,反映出研究区烃源岩处于低成熟—成熟阶段。
一般来说,煤及煤系地层中蒽的含量较高,湖相含量较低 [
研究区嫩江组烃源岩还检测出包括荧蒽、芘、苝、苯并蒽、苯并荧蒽、苯并芘等具有特殊生源意义的多环芳烃系列化合物,表明研究区嫩江组烃源岩中陆源有机质具有一定的贡献。此外,苝需要在厌氧的环境中形成,研究区嫩江组烃源岩中芘的相对含量为2.43%~11.83%,平均值为5.68%。指示烃源岩形成与偏氧化的环境。苯并荧蒽与苯并[e]芘都是5个环的稠合芳烃,在有机质热演化过程中苯并[e]芘相比苯并萤蒽有更高的热稳定性,即随着有机质热演化的增加,苯并萤蒽/苯并[e]芘比值下降 [
1) 松辽盆地西部斜坡区嫩江组烃源岩中检测到指示陆源高等植物来源的特征化合物,包括1,2,5-三甲基萘、卡达烯、惹烯、联苯、蒽及苝等,以及指示低等生物来源的䓛和苯并藿烷等特征化合物,指示研究区嫩江组烃源岩有机质来源于陆源高等植物和低等生物的双重贡献。
2) 三芴系列和苝系列的地球化学特征指示松辽盆地西斜坡区嫩江组烃源岩形成于偏氧化的湖相环境。
3) 探讨了多种成熟度参数的分布特征,如烷基萘系列参数和烷基菲系列参数等。不同的成熟度参数计算的等效镜质体反射率Rc有一定差别,其中脱羟基维生素E系列表征未熟,甲基菲指数表征低熟,Rc1、二苯并噻吩系列以及三芳甾烷系列表征低熟–成熟,Rc2、Rc3、Rc4以及烷基菲系列表征成熟。
莫少武,唐友军,张 健,何大祥,苏 飞,孙 雷. 松辽盆地西部斜坡区JTD1井上白垩统嫩江组烃源岩芳烃地球化学特征Geochemical Characteristics of Aromatics in Source Rocks of the Upper Cretaceous Nenjiang Formation in the Well JTD1 from the Western Slope Area in the Songliao Basin[J]. 石油天然气学报, 2020, 42(02): 46-55. https://doi.org/10.12677/JOGT.2020.422015